紫外吸收光譜ppt課件-展示頁
2025-01-24 07:26本頁面
【正文】 一種物質(zhì)，在某一定波長下吸光度 A 有差異，在 λ max處吸光度 A 的差異最大。電子躍遷產(chǎn)生的吸收光譜在紫外 — 可見光區(qū)； 這種分子光譜稱為 電子光譜或紫外及可見光譜 。 ?max ? A 紫外可見光譜的特征 吸收峰的強(qiáng)度： A = lgI0 / I= ?CL ?：摩爾吸收系數(shù) 單位： L . cm 1 . mol1 A ? 單色光 I0 I L ? max, ? max （ 1） 轉(zhuǎn)動能級間的能量差 ΔΕr： ～ ，躍遷產(chǎn)生吸收光譜位于遠(yuǎn)紅外區(qū)。 ⑤ 在 λ max處吸光度隨濃度變化的幅度最大，所以測定最靈敏。 ?max ? A ④ 不同濃度的同一種物質(zhì)，在某一定波長下吸光度 A 有差異，在 λ max處吸光度 A 的差異最大。而對于不同物質(zhì)，它們的吸收曲線形狀和λ max則不同。 吸收光譜（吸收曲線）： 不同波長光對樣品作用不同，吸收強(qiáng)度不同 以 λ~A作圖 吸收峰 → λmax 吸收谷 → λmin 肩峰 → λsh 末端吸收 → σσ*躍遷 分子吸收光譜 吸收曲線的討論 ① 同一種物質(zhì)對不同波長光的吸光度不同。 ?轉(zhuǎn)動光譜或遠(yuǎn)紅外光譜： 用遠(yuǎn)紅外線（能量： ～ eV ）照射分子，則此電磁輻射的能量只能引起轉(zhuǎn)動能級的躍遷得到的光譜。 能級能量差： ΔΕeΔΕvΔΕr ?包含若干譜帶系，不同譜帶系相當(dāng)于不同的電子能級躍遷， ?一個譜帶系（即同一電子能級躍遷）含有若干譜帶，不同譜帶相當(dāng)于不同的振動能級躍遷，它們的間隔約為 5nm； ?同一譜帶系（即同一振動能級躍遷）里又有若干光譜線，第一條線相當(dāng)于轉(zhuǎn)動能級的躍遷，它們的間隔約為 ； 一般分光光度計的分辨率 ,觀察到的為合并為較寬的帶 ,所以分子光譜是一種 帶狀光譜 。遠(yuǎn)紅外光譜或分子轉(zhuǎn)動光譜； （ 2） 振動能級的能量差 ΔΕv約為： ～１ eV，躍遷產(chǎn)生的吸收光譜位于紅外區(qū)，紅外光譜或分子振動光譜； （ 3） 電子能級的能量差 ΔΕe較大 1～ 20eV。 ?分子的內(nèi)能： 即 : E＝ Ee+Ev+Er ΔΕeΔΕvΔΕr ? 分子從外界吸收能量后，就能引起分子能級的躍遷，即從基態(tài)能級躍遷到激發(fā)態(tài)。 轉(zhuǎn)動能級： 分子在同一電子能級和同一振動能級時，能量因轉(zhuǎn)動能量的不同而分為若干 “ 分級 ” 。 原子吸收分光光度計裝置示意圖 原子吸收光譜分析 當(dāng)氣態(tài)原子受到強(qiáng)特征輻射時 ， 由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài) ， 約在 108s后 ， 再由激發(fā)態(tài)躍遷回到基態(tài) 或其它能級 ， 輻射出與吸收光波長相同或不同的熒光； 原子熒光光譜分析 a b c d ?分子內(nèi)部三種運(yùn)動形式： ?價電子運(yùn)動； ?分子內(nèi)原子在平衡位置附近的振動； ?分子繞其重心的轉(zhuǎn)動。第 九 章 紫外吸收光譜分析 ultraviolet spectrometry, UV 儀器分析 原子發(fā)射光譜分析 原子在受到熱或電激發(fā)時，由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，返回到基態(tài)或較低能級時，發(fā)射出特征光譜，依據(jù)特征光譜進(jìn)行定性、定量的分析方法。 基態(tài) 激發(fā)態(tài) 熱能、電能 ?E 108s 原子處于穩(wěn)定狀態(tài)，它的能量最低 受處界能量作用，原子與高速運(yùn)動的氣態(tài)粒子和電子相互碰撞而獲得能量，使原子中外層的電子從基態(tài)躍遷到更高的能級 利用待測元素所產(chǎn)生的基態(tài)原子對其特征譜線 (通常是待測元素的特征譜線 )的吸收程度來進(jìn)行定量分析的方法 。 ?分子具有三種不同能級： ?電子能級 ?振動能級 ?轉(zhuǎn)動能級 第一節(jié) 分子吸收光譜 能級 電子能級 :A和 B 振動能級 :在同一個電子能級 A,分子的能量因振動能量的不同而分為若干 “ 支級 ”。 ?三種能級都是量子化的，且各自具有相應(yīng)的能量。 （ 1） 轉(zhuǎn)動能級間的能量差 ΔΕr： ～ ，躍遷產(chǎn)生吸收光譜位于遠(yuǎn)紅外區(qū)。電子躍遷產(chǎn)生的吸收光譜在紫外 — 可見光區(qū)； 這種分子光譜稱為 電子光譜或紫外及可見光譜 。 紫外及可見吸收光譜 ?振動轉(zhuǎn)動光譜或紅外吸收光譜： 用紅外線（能量： 1～ ）照射分子，則此電磁輻射的能量不足以引起電子能級的躍遷，只能引起振動能級和轉(zhuǎn)動能級的躍遷得到的光譜。 若用一連續(xù)的電磁輻射照射樣品分子，將照射前后的光強(qiáng)度變化轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘柌⒂涗浵聛?，就可得到光?qiáng)度變化對波長的關(guān)系曲線。吸光度最大處對應(yīng)的波長稱為 最大吸收波長 λ max ② 不同濃度的同一種物質(zhì)，其吸收曲線形狀相似 λ max不變。 ③ 吸收曲線可以提供物質(zhì)的結(jié)構(gòu)信息，并作為物質(zhì)定性分析的依據(jù)之一。此特性可作為物質(zhì)定量分析的依據(jù)。吸收曲線是定量分析中選擇入射光波長的重要依據(jù)。遠(yuǎn)紅外光譜或分子轉(zhuǎn)動光譜； （ 2） 振動能級的能量差 ΔΕv約為： ～１ eV，躍遷產(chǎn)生的吸收光譜位于紅外區(qū)，紅外光譜或分子振動光譜； （ 3） 電子能級的能量差 ΔΕe較大 1～ 20eV。 能級能量差： ΔΕeΔΕvΔΕr 吸收曲線的討論 吸收曲線可以提供物質(zhì)的結(jié)構(gòu)信息，并作為物質(zhì)定性分析的依據(jù)之一。此特性可作為物質(zhì)定量分析的依據(jù)。 C O H n p s H 一、有機(jī)化合物的紫外吸收光譜 （一）有機(jī)化合物分子中的價電子： ?σ 鍵電
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