【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 甲基紅 ， 酚酞 ， 甲基橙 （ 差 ） mol/L NaOH → mol/L HCl ⊿pH= ～ 選擇甲基紅 ， 酚酞 （ 差 ） (二 )強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿 以 HCl滴定 NaOH 為例 CNaOH = CHCl = mol/L 則滴定曲線與上例對(duì)稱， pH值變化正好相反。滴定突躍區(qū)間的值范圍為 —。 指示劑的選擇：甲基紅，酚酞。 滴定突躍范圍決定于酸標(biāo)液濃度及被測(cè)堿濃度 。 2 6 10 14 pH 50 100 150 200 （ % ） 10 20 3 0 40 （ mL ） H Cl 加入量 H Cl () 滴定 NaOH () 的 滴定曲線 三 一元弱酸堿的滴定 （ 一 ） 強(qiáng)堿滴定弱酸 這一類型的基本反應(yīng)為 OH + HA A + H2O 以 mol/L NaOH 滴定 mL mol/L HAc為例 ? ?? ?? ?KAHA OH KKKt baW? ? ???1 1 滴定過程中 pH值的變化 （ 1）滴定前 VNaOH = 0 Lm olKCH aa/][35??????????pH (2) 計(jì)量點(diǎn)前 VNaOH ＜ VHAc 未反應(yīng)的 HAc與反應(yīng)生成的 NaAc形成緩沖體系， ? ?? ?H A cAcpKpHa??? lg? ?H A cN a O HN a O HN a O HVVVCAc????? ?H A cN aO HN aO HN aO HH A cH A cVVVCVCH A c????? VNaOH = mL 時(shí) (相對(duì)誤差為 %)， ? ?? ?lg???????HA cAcpKpH aC m o l LHAC ? ?? ? ? ? ?20 00 19 9820 00 19 98 0 1000 5 0 10 5. .. . . . /C m o l LAC ? ? ? ? ? ? ?19 9820 00 19 98 0 1000 5 0 10 2.. . . . / （ 3） 計(jì)量點(diǎn) VNaOH = VHAc ： HAc與 NaOH完全反應(yīng)生成了 NaAc， 溶液的 pH由其水解所決定 ， 即 pOH=， pH= ? ?Lmo lCKKCKOHAcHA cwb Ac/21 0 0 106514????????????? ?? (4) 計(jì)量點(diǎn)后 VNaOH ＞ VHAc 溶液為過量的 NaOH與反應(yīng)生成的 NaAc組成，溶液酸度取決于 NaOH的濃度。 VNaOH = mL 時(shí) (相對(duì)誤差為 +%)， pOH=， pH= ? ?N aO HH A cN aO HH A cN aO HVVCVVOH???? )(? ?Lm o lOH/1 0 0 5???????? 2 滴定曲線的形狀 ?滴定前，曲線起點(diǎn)高； ?滴定開始 ， [Ac ]↓ ， ⊿ pH↑， 隨滴加NaOH↑， 緩沖能力 ↑， ⊿ pH微??； ?滴定近 SP， [HAc]↓， 緩沖能力 ↓↓， ⊿ pH↑↑； ?SP前后 %， 酸度急劇變化； ⊿ pH =～ ?SP后， ⊿ pH逐漸 ↓（同強(qiáng)堿滴強(qiáng)酸）。 強(qiáng)堿滴定弱酸滴定曲線的特點(diǎn)： （ 1） pH值起點(diǎn)高； （ 2） 滴定曲線的形狀不同 ， pH 的變化速率不同； （ 3） 突躍范圍小 。 3 影響滴定突躍范圍的因素及指示劑的選擇 （ 1）酸的強(qiáng)弱：酸越強(qiáng)， Ka 越大， pKa 越小，起點(diǎn) pH 越低； （ 2）濃度：酸的濃度越大， pH 越低。 （ 3） 指示劑的選擇： ⊿ pH = ～ ， 選堿性范圍變色的酚酞 ， 百里酚酞等 。 通常將 作為能否準(zhǔn)確滴定弱酸的條件。 810 ??aCK Ka = 10 3 Ka = 10 5 Ka = 10 7 Ka = 10 9 2 6 10 14 pH 50 100 150 200 （ % ） 10 20 3 0 40 （ mL ） NaOH 加入量 NaOH() 滴定一元酸 () 的 滴定曲線 （ 二 ） 強(qiáng)酸滴定弱堿 H3O+ + A HA + H2O HCl( mol / L) 滴定 NH3?H2O( mol / L， ) ? ?? ?? ?KHAH A KKKt abW? ? ?? ?1 1. 滴定曲線： 與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸類似 ， 曲線變化相反 。 2. 影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇： （ 1） 影響因素：被滴定堿的強(qiáng)度 ， 濃度； （ 2） 指示劑選擇： ⊿ pH = ～ ， 選甲基橙 ， 甲基紅 3．弱堿能被準(zhǔn)確滴定的判別式： Cb ? Kb≥ 108 指出下述滴定哪些是可行的，設(shè)各物質(zhì)濃度均為 。 (1)NaOH滴 HCl。 (2) NaOH滴 HCOOH HCOOH: pKa = , (3) NaOH滴 HAsO2 HAsO2: pKa = , (4) NaOH滴 NH4Cl NH3: pKb = (5)HCl滴 NaAc HAc: pKa = (6) HCl滴 NaCN HCN: pKa = 可行的為 (1)、 (2)、 (6) 四 、 多元酸堿滴定 1. 多元酸的滴定 能否準(zhǔn)確分步滴定的判別原則 ： (1) 若 CKa1≥108， Ka1 / Ka2≥104；第一步離解的 H+ 先被滴定 ， 而第二步離解的 H+ 不干擾 ，在第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)出現(xiàn) pH突躍； 若 CKa2≥108且 Ka2 / Ka3≥104時(shí) ， 第二步離解的 H+先被滴定 ， 而第三步離解的 H+ 不干擾 ， 在第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)出現(xiàn) pH 突躍 。 (2) 若 CKa1≥108，且 Ka1 / Ka2≥104，但CKa2108 則只有第一步離解的 H+ 被滴定而形成一個(gè)突躍。 (3) 若 Ka1 / Ka2104，中和反應(yīng)交叉進(jìn)行，只有一個(gè)突躍。 （一）多元酸的滴定 H3PO4 H ++ H2PO4 Ka1= 102. 12 H2PO4 H ++ HPO42 Ka2= 107. 21 HPO42 H ++ PO43 Ka3= 1012. 7 NaOH（ ）滴定 H3PO4 （ ， ） 1．滴定的可行性判斷 ? Ca ? Ka1≥ 108 且 Ka1 / Ka2＞ 104 第一級(jí)能準(zhǔn)確、分步滴定 ； ? Ca ? Ka2≥ 108 且 Ka2 / Ka3＞ 104 第二級(jí)能準(zhǔn)確、分步滴定； ? Ca ? Ka3＜ 108 第三級(jí)不能被準(zhǔn)確滴定。 2．化學(xué)計(jì)量點(diǎn) pH值的計(jì)算和指示劑的選擇 （ 1）當(dāng)?shù)谝患?jí) H +被完全滴定后，溶液組成為NaH2PO4 兩性物質(zhì) 甲基橙，甲基紅 溴甲酚綠 +甲基橙 （ 2）當(dāng)?shù)诙?jí) H +被完全滴定后，溶液組成為Na2HPO4 兩性物質(zhì) 酚酞，百里酚酞 酚酞 +百里酚酞 2)( 21??? aapKpKpH2)( 32??? aapKpKpH （二） 多元堿的滴定 CO32 + H+ HCO3 Kb1= HCO3 + H+ H2CO3 Kb2= HCL（ ）滴定 Na2CO3 （ ， ） 1. 滴定可行性的判斷 ? Cb ? Kb1≥ 108 且 Kb1 / Kb2≈104 第一級(jí)能被準(zhǔn)確 、 分步滴定；但有一定交叉 ? Cb ? Kb2≥ 108 第二級(jí)能被準(zhǔn)確滴定 。 2. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) pH值的計(jì)算和指示劑的選擇 （ 1）第一級(jí) CO32被完全滴定后，溶液組成為NaHCO3 兩性物質(zhì) 酚酞 （ 2）當(dāng)?shù)诙?jí) HCO3被完全滴定后，溶液組成 CO2 + H2O (H2CO3 飽和溶液， ） 甲基橙 2)( 21 ??? aa pKpKpH? ? Lm o lKCH aa / 471 ??? ???????pH 五 酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定 （一）酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 常用 HCl（ / L），間接法配制，基準(zhǔn)物質(zhì)為 Na2CO3 或 Na2B4O710H2O。 ?Na2CO3 ：易吸濕，用前于 270 ~ 300 0C干燥至恒重。 ?Na2B4O710H2O ：易風(fēng)化，應(yīng)保存在 60%相對(duì)濕度的密閉容器中。 Na2B4O710H2O + 2HCl 2NaCl + 4H3BO3 + 5H2O （二）堿標(biāo)準(zhǔn)溶液 常用 NaOH（ mol / L），間接法配制，基準(zhǔn)物質(zhì)為 KHC8H4O4（ KHP）或H2C2O42H2O。 ?KHC8H4O4 ： 105 ~ 110 0C干燥。 ?H2C2O42H2O ：性質(zhì)穩(wěn)定。 六 應(yīng)用示例 （一）乙酰水楊酸的測(cè)定 1 直接滴定法 + OH = + H2O 為防止乙?；乃?，滴定須在冷的中性乙醇中進(jìn)行。 O C O C H 3C O O HO C O C H 3COO 2 返滴定法 阿司匹林藥片含有不易完全溶解的淀粉等助劑，因此不宜用直接滴定法。 藥片研磨成粉末后加入過量的 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱一定時(shí)間使乙?；耆?，再用 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的 NaOH。 + 3OH =