【文章內(nèi)容簡介】 （ 3） （ 1）應(yīng)用表 數(shù)。 的溶液中，計(jì)算平衡時(shí)在 25 186。C時(shí)的（ 2）將適量的銀粉加入到濃度為 Ag+的濃度（假設(shè)各離子的活度因子均等于 1）。 解：（ 1 ）設(shè)計(jì)電池 20 （ 2）設(shè)平衡時(shí) Fe2+的濃度為 x,則 因此， ，解此二次方程得到 。 （ 1）試?yán)盟哪柹?Gibbs函數(shù)計(jì)算在 25 186。C于氫 氧燃料電池中進(jìn)行下列反 應(yīng)時(shí)電池的電動勢。 （ 2）應(yīng)用表 。 （ 3）已知溫度系數(shù)。 解：（ 1）查表知 （ 2）設(shè)計(jì)電池 （ 3） ，因此， ，計(jì)算 25 186。C時(shí)上述電池電動勢的 已知 25 186。C時(shí)應(yīng) 25 186。C時(shí)電極 的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢 ， 。 。試計(jì)算 解：上述各電極的電極反應(yīng)分別為 21 顯然， ，因此， 已知 25 186。C時(shí) AgBr的溶度積。試計(jì)算 25 186。C時(shí) （ 1）銀 溴化銀電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢 （ 2）的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)。 ； ， ， 解：（ 1）設(shè)計(jì)電池 根據(jù) Nernst方程 沉淀反應(yīng)平衡時(shí)，所以 ，電池反應(yīng)為 （ 2）設(shè)計(jì)電池 該反應(yīng)為 25 186。C時(shí)用鉑電極電解 ，電池反應(yīng)為 的生成反應(yīng)， 的 22 。 （ 1）計(jì)算理論分解電壓； （ 2）若兩電極面積均為與電流密度的關(guān)系分別為 ， 電解液電阻為 ， 和 的超電勢 問當(dāng)通過的電流為 1 mA時(shí)，外加電壓為若干。 解：（ 1 ）電解電動勢 V即為 （ 2）計(jì)算得到 和 溶液將形成電池 的理論分解電壓。 的超電勢分別為 ，該電池的 電解質(zhì)溶液電壓降： 103 x 100 = V 因此外加電壓為： 第十章 界面現(xiàn)象 解：求解此題的關(guān)鍵在于弄清楚乙醚與 Hg這兩互不相溶的液體界面上滴入一 滴水，達(dá)到平衡后，潤濕角的位置。 根據(jù) O點(diǎn)的力平衡，可得： 乙醚 乙醚 乙醚 乙醚 Hg Hg乙醚 σ HgHO 2 解 ： 由 開 爾 文 公 式 r，微小氣泡所受的附加壓力 解：根據(jù)拉普拉斯方程 23 ，指向氣體 微小液滴的附加壓力 ，指向液體 解：此液體能很好潤濕玻璃，即 cosθ=1 ,根據(jù)公式 解： 1) 水 在 汞 面 上 的 鋪 展 系 數(shù) 氣 氣 1)汞在水面上的鋪展系數(shù) 能夠鋪展 氣 氣 － － 不能夠鋪展 ，代入數(shù)據(jù)可得 解： 1) 2 當(dāng)時(shí) 解：本題涉及溶液的表面吸附，故利用吉布斯吸附等溫式但不是計(jì)算表面過剩吸附量 Г，而是求某一濃度溶液的表面張力 γ。已知很稀濃度范圍 γ = γ0 + bc ，其中 γ0 = γ(純水 )=m1 ,若能求出 b則可求出 γ 。 γ =( － C )Nm1 = ( － )Nm1 = Nm1 2 解： 1)吉布斯吸附等溫式 當(dāng) c=dm3 時(shí)，則表面過剩量 24 3) 丁酸濃度足夠大時(shí)，溶質(zhì)在溶液表面吸附達(dá)到飽和， bc1 每個(gè)丁酸 分 子 在 飽 和 吸 附 時(shí) 所 占 溶 液 的 表 面 積 為 第十一章 化學(xué)動力學(xué) 1. 反應(yīng)為一級氣 相反應(yīng)， 320 186。C 時(shí) 。 問在 320 186。C加熱 90 min 解：根據(jù)一級反應(yīng)速率方程的積分式 的分解分?jǐn)?shù)為若干？ 答：的分解分?jǐn)?shù)為 % 2. 某一級反應(yīng) 解：同上題， 的半衰期為 10 min。求 1h后剩余 A的分?jǐn)?shù)。 答：還剩余 A %。 3． 某一級反應(yīng)，反應(yīng)進(jìn)行 10 min 后，反應(yīng)物反應(yīng)掉 30%。問反應(yīng)掉 50%需多少時(shí)間？ 解：根據(jù)一級反應(yīng)速率方程的積分式 答：反應(yīng)掉 50%需時(shí) min。 25 4． 25 186。C時(shí)，酸催化蔗糖轉(zhuǎn)化反應(yīng) 的動力學(xué)數(shù)據(jù)如下（蔗糖的初始濃度 c0為 moldm3,時(shí)刻 t的濃度為 c） 需時(shí)若干？ 解：數(shù)據(jù)標(biāo)為 擬合公式 26 蔗糖轉(zhuǎn)化 95%需時(shí) 5. N 氯代乙酰苯胺 異構(gòu)化為乙酰對氯苯胺 為一級反應(yīng)。反應(yīng)進(jìn)程由加 KI溶液，并用標(biāo)準(zhǔn)硫代硫酸 鈉溶液滴定游離碘來測 定。 KI只與 A反應(yīng)。數(shù)據(jù)如下： 計(jì)算速率常數(shù)，以 解：反應(yīng)方程如下 。 表示之。 根據(jù)反應(yīng)式， N 氯代乙酰苯胺的物質(zhì)的量應(yīng)為所消耗硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量的二分之一， 作圖 27 。 6．對于一級反應(yīng)，使證明轉(zhuǎn)化率達(dá)到 %所需時(shí)間為轉(zhuǎn)化率達(dá)到 50%所需時(shí)間的 3倍。對于二級反應(yīng)又應(yīng)為多少？ 解：轉(zhuǎn)化率定義為，對于一級反應(yīng)， 對于二級反應(yīng)， 7． 偶氮甲烷分解反應(yīng) 為一級反應(yīng)。 287 186。C時(shí)，一密閉容器中 1000 s后總壓為 kPa，求 解：設(shè)在 t時(shí)刻 初始壓力為 kPa。 的分壓為 p， 28 1000 s后 的氣相反應(yīng)，可以用分壓表示組成： ，對密閉容器中 8． 硝基乙酸在酸性溶液中的分解反應(yīng) 為一級反應(yīng)。 25 186。C， kPa下，于不 同時(shí)間測定放出的 CO2(g)的體積如下 反應(yīng)不是從開始的。求速率常數(shù)。 時(shí)放出的 解：設(shè)放出的 CO2(g)可看作理想氣體，硝基乙酸的初始量由 CO2(g)算出： 在時(shí)刻 t, 硝基乙酸的量為 ，列表 擬合 作圖 ，由于反應(yīng)不是從 開始，用公式 29 得到 9． 某一級反應(yīng)。 ，初始速率為 。求 解：一級反應(yīng)的速率方程 和初始濃度。 ， 1 h 后速率為 10． 現(xiàn)在的天然鈾礦中為 () 前。已知的蛻變反應(yīng)的速率常數(shù)為等于多少？ (a是時(shí)間單位年的符號。 ) 和 的蛻變反應(yīng)的速率常數(shù)。問