【文章內(nèi)容簡介】 （ 3） （ 1）應用表 數(shù)。 的溶液中，計算平衡時在 25 186。C時的（ 2）將適量的銀粉加入到濃度為 Ag+的濃度（假設各離子的活度因子均等于 1）。 解：（ 1 ）設計電池 20 （ 2）設平衡時 Fe2+的濃度為 x,則 因此， ，解此二次方程得到 。 （ 1）試利用水的摩爾生成 Gibbs函數(shù)計算在 25 186。C于氫 氧燃料電池中進行下列反 應時電池的電動勢。 （ 2）應用表 。 （ 3）已知溫度系數(shù)。 解：（ 1）查表知 （ 2）設計電池 （ 3） ，因此， ，計算 25 186。C時上述電池電動勢的 已知 25 186。C時應 25 186。C時電極 的標準電極電勢 ， 。 。試計算 解：上述各電極的電極反應分別為 21 顯然， ，因此， 已知 25 186。C時 AgBr的溶度積。試計算 25 186。C時 （ 1）銀 溴化銀電極的標準電極電勢 （ 2）的標準生成吉布斯函數(shù)。 ； ， ， 解：（ 1）設計電池 根據(jù) Nernst方程 沉淀反應平衡時，所以 ，電池反應為 （ 2）設計電池 該反應為 25 186。C時用鉑電極電解 ，電池反應為 的生成反應， 的 22 。 （ 1）計算理論分解電壓； （ 2）若兩電極面積均為與電流密度的關(guān)系分別為 ， 電解液電阻為 ， 和 的超電勢 問當通過的電流為 1 mA時，外加電壓為若干。 解：（ 1 ）電解電動勢 V即為 （ 2）計算得到 和 溶液將形成電池 的理論分解電壓。 的超電勢分別為 ，該電池的 電解質(zhì)溶液電壓降： 103 x 100 = V 因此外加電壓為： 第十章 界面現(xiàn)象 解：求解此題的關(guān)鍵在于弄清楚乙醚與 Hg這兩互不相溶的液體界面上滴入一 滴水，達到平衡后，潤濕角的位置。 根據(jù) O點的力平衡，可得： 乙醚 乙醚 乙醚 乙醚 Hg Hg乙醚 σ HgHO 2 解 ： 由 開 爾 文 公 式 r，微小氣泡所受的附加壓力 解：根據(jù)拉普拉斯方程 23 ，指向氣體 微小液滴的附加壓力 ，指向液體 解：此液體能很好潤濕玻璃，即 cosθ=1 ,根據(jù)公式 解： 1) 水 在 汞 面 上 的 鋪 展 系 數(shù) 氣 氣 1)汞在水面上的鋪展系數(shù) 能夠鋪展 氣 氣 － － 不能夠鋪展 ，代入數(shù)據(jù)可得 解： 1) 2 當時 解：本題涉及溶液的表面吸附，故利用吉布斯吸附等溫式但不是計算表面過剩吸附量 Г，而是求某一濃度溶液的表面張力 γ。已知很稀濃度范圍 γ = γ0 + bc ，其中 γ0 = γ(純水 )=m1 ,若能求出 b則可求出 γ 。 γ =( － C )Nm1 = ( － )Nm1 = Nm1 2 解： 1)吉布斯吸附等溫式 當 c=dm3 時，則表面過剩量 24 3) 丁酸濃度足夠大時，溶質(zhì)在溶液表面吸附達到飽和， bc1 每個丁酸 分 子 在 飽 和 吸 附 時 所 占 溶 液 的 表 面 積 為 第十一章 化學動力學 1. 反應為一級氣 相反應， 320 186。C 時 。 問在 320 186。C加熱 90 min 解：根據(jù)一級反應速率方程的積分式 的分解分數(shù)為若干？ 答：的分解分數(shù)為 % 2. 某一級反應 解：同上題， 的半衰期為 10 min。求 1h后剩余 A的分數(shù)。 答：還剩余 A %。 3． 某一級反應，反應進行 10 min 后，反應物反應掉 30%。問反應掉 50%需多少時間？ 解：根據(jù)一級反應速率方程的積分式 答：反應掉 50%需時 min。 25 4． 25 186。C時，酸催化蔗糖轉(zhuǎn)化反應 的動力學數(shù)據(jù)如下（蔗糖的初始濃度 c0為 moldm3,時刻 t的濃度為 c） 需時若干？ 解：數(shù)據(jù)標為 擬合公式 26 蔗糖轉(zhuǎn)化 95%需時 5. N 氯代乙酰苯胺 異構(gòu)化為乙酰對氯苯胺 為一級反應。反應進程由加 KI溶液，并用標準硫代硫酸 鈉溶液滴定游離碘來測 定。 KI只與 A反應。數(shù)據(jù)如下： 計算速率常數(shù)，以 解：反應方程如下 。 表示之。 根據(jù)反應式， N 氯代乙酰苯胺的物質(zhì)的量應為所消耗硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量的二分之一， 作圖 27 。 6．對于一級反應，使證明轉(zhuǎn)化率達到 %所需時間為轉(zhuǎn)化率達到 50%所需時間的 3倍。對于二級反應又應為多少？ 解：轉(zhuǎn)化率定義為，對于一級反應， 對于二級反應， 7． 偶氮甲烷分解反應 為一級反應。 287 186。C時，一密閉容器中 1000 s后總壓為 kPa，求 解：設在 t時刻 初始壓力為 kPa。 的分壓為 p， 28 1000 s后 的氣相反應，可以用分壓表示組成： ，對密閉容器中 8． 硝基乙酸在酸性溶液中的分解反應 為一級反應。 25 186。C， kPa下，于不 同時間測定放出的 CO2(g)的體積如下 反應不是從開始的。求速率常數(shù)。 時放出的 解：設放出的 CO2(g)可看作理想氣體，硝基乙酸的初始量由 CO2(g)算出： 在時刻 t, 硝基乙酸的量為 ，列表 擬合 作圖 ，由于反應不是從 開始，用公式 29 得到 9． 某一級反應。 ，初始速率為 。求 解：一級反應的速率方程 和初始濃度。 ， 1 h 后速率為 10． 現(xiàn)在的天然鈾礦中為 () 前。已知的蛻變反應的速率常數(shù)為等于多少？ (a是時間單位年的符號。 ) 和 的蛻變反應的速率常數(shù)。問