【文章內(nèi)容簡介】 3 在水溶液中存在下列質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡 ： ?3HCO (aq) + H2O(l) ?23CO (aq)+ H3O+(aq) Ka( ?3HCO )=Ka2(H2CO3)=1011 ?3HCO (aq) + H2O(l) H2CO3(aq) + OH(aq) Kb( ?3HCO )=Kw/Ka1(H2CO3)=1014/(107)=108 由于 Kb( ?3HCO )Ka( ?3HCO )， ?3HCO 結(jié)合質(zhì)子的能力大于其給出質(zhì)子的能力，因此 NaHCO3 水溶液呈弱堿性。 NaH2PO4 在水溶液中存在下列質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡： ?42POH (aq) + H2O(l) ?24HPO (aq)+ H3O+(aq) Ka( ?42POH )=Ka2(H3PO4)=108 ?42POH (aq) + H2O(l) H3PO4(aq) + OH(aq) Kb( ?42POH )=Kw/Ka1(H3PO4)=1014/(103)=1012 由于 Ka( ?42POH )Kb( ?42POH )， H2PO4給出質(zhì)子的能力大于其接受質(zhì)子的能力 ， 因此 NaHCO3 水溶液呈弱酸性。 5. 解釋 BaSO4 在生理鹽水中的溶解度大于在純水中的，而 AgCl 的溶解度在生理鹽水中卻小于在純水中的。 答 生理鹽水中含有 Na+離子和 Cl離子對 BaSO4 起到 鹽效應(yīng)作用使溶解度增大，但 Cl離子對 AgCl卻起到同離子效應(yīng)作用而使溶解度降低。 6. 在含有固體 AgCl 的飽和溶液中，加入下列物質(zhì)，對 AgCl 的溶解度有什么影響？并解釋之。 (1) 鹽酸 (2) AgNO3 (3) KNO3 (4) 氨水 答 （ 1）鹽酸和（ 2） AgNO3，由于同離子效應(yīng)，將使 AgCl 的溶解度降低；但若加入 HCl 濃度較大的話， Ag+與 Cl可以生成配合物 [AgCl2]，此時 AgCl 的溶解度反而會增大。（ 3） KNO3 則由于鹽效應(yīng)，將使 AgCl 的溶解度稍有增加；（ 4）氨水，由于 NH3 與 Ag+形成了配離子將使游離的 Ag＋ 明顯地減少，AgCl 的溶解度大大地增加。 7. 計算 molL1 H2S 溶液中 [H3O+]、 [HS]及 [S2]。已知 Ka1=108， Ka2=1013。 10 解 H2S(aq) + H2O(l) HS(aq) + H3O+(aq) 初始濃度 /(molL1) 平衡濃度 /(molL1) ≈ x x 8231 ][H ]][H SO[H ??? ???aK 82 ??? 8 ??? ?x molL1=105 molL1 [HS]≈[H3O+]＝ 105 molL1 HS(aq) + H2O(l) S2(aq) + H3O+(aq) ]HS[ ]S][OH[232 ????aK=1013 由 于 [HS]≈[H3O+]， 因此 [S2] ≈ Ka2, 即 [S2]=1013 molL1 8. 解痛藥嗎啡 (C17H19NO3)是一種弱堿，主要由未成熟的罌粟籽提取得到，其 Kb=107。試計算 molL1 嗎啡水溶液的 pH 值。 解 ∵ c/Kb=107500，且 cKb20Kw ∴ [OH]= 17b Lm o l0 1 ?? ????? ck =104 molL1, pOH=, pH= 9. 水楊酸（鄰羥基苯甲酸， C7H6O3）是二元酸， Ka1=103， Ka2=1014，它是一種消毒防腐劑，有時可用作止痛藥而代替阿司匹林，但它有較強的酸性，能引起胃出血。計算 mol?L1 的 C7H6O3溶液的 pH 值及平衡時各物種的濃度。 解 ∵ Ka2 很小，可忽略第二級 H3O+的解離。但 c/Ka1500 C7H6O3(aq) + H2O(l) ?357 OHC (aq) + H3O+(aq) 初始濃度 /(molL1) 平衡濃度 /(molL1) x x 323673357a1 ]OH[C ]O][HOH[C ??? ????? xxK x=103， [ ?357 OHC ]≈[H3O+]=103 molL1， pH= [ ?2347 OHC ]≈Ka2， 即 [ ?2347 OHC ]=1014 molL1 10. 計算下列酸堿質(zhì)子傳遞平衡常數(shù)， 并判斷反應(yīng)偏向何方？ (1) HNO2(aq) + CN(aq) = HCN(aq) + ?2NO (aq) 11 (2) ?4HSO (aq) + ?2NO (aq) = HNO2(aq) + ?24SO (aq) (3) ?4NH (aq) + Ac(aq) = NH3(aq) + HAc(aq) (4) ?24SO (aq) + H2O(l) = ?4HSO (aq) + OH(aq) 解 (1) K= 5104a2a22 (H CN ))(H N O]][CN[H N O ][H CN ][N O ????????? KK，反應(yīng)正向進行； (2) K= 18 )(H N O )SO(H]][N O[H S O ]][H N O[S O 422a422a24224 ????? ??KK，反應(yīng)正向進行； (3) K= 55514a3wa4a43 ( H Ac ))( N H( H Ac ))( N H]] [ A c[ N H ] [ H Ac ][ N H b ??? ???? ????? ???? KKKKK，反應(yīng)逆向進行； (4) K= 1221442a2w32434 )SO(H]O][H[S O ]O][H][O H[H S O ?????? ???? ??? K K，反應(yīng)逆向進行。 11. 疊氮鈉（ NaN3）加入水中可起殺菌作用。計算 molL1NaN3溶液的各種物種的濃度。已知疊氮酸（ HN3）的 Ka=105。 解 設(shè)溶液中 [OH]= x molL1 ?3N (aq) + H2O(l) HN3(aq) + OH(aq) 初始濃度 /(molL1) 平衡濃度 /(molL1) x x 10514233b ][N ]][O H[H N ???? ???????? xxK x=106 [OH]=[HN3]=106 molL1 [ ?3N ]=[Na+]= molL1 [H3O+]=Kw/[OH]=1014/(106)=109 molL1 12. 計算下列溶液的 pH 值： （ 1） 100 mL、 molL1H3PO4 與 100 mL、 molL1NaOH 相混合 （ 2） 100 mL、 molL1Na3PO4 與 100 mL、 molL1HCl 相混合 解 (1) n(H3PO4)： n(NaOH)=(100 mL molL1):(100 mL molL1)=1:2，反應(yīng)為： 12 H3PO4(aq) + 2NaOH(aq) = Na2HPO4(aq) + 2H2O(l) 生成 [Na2HPO4]= molL1100 mL/(100 mL+100 mL)= molL1 pH=21(pKa2+pKa3) =21（ +） = (2) n(Na3PO4)： n(HCl)=(100 mL molL1):(100 mL molL1)=1:2，反應(yīng)為： Na3PO4 + 2HCl = NaH2PO4 + 2NaCl 生成 [NaH2PO4]= molL1100 mL/(100 mL+100 mL)= molL1 pH=21(pKa1+pKa2)= 21(+)= 13. 在濃度均為 molL1 的 KCl 和 K2CrO4 的混合溶液中 ， 逐滴加入 AgNO3 溶液時 ， AgCl 和Ag2CrO4 哪個先沉淀析出 ？ 當?shù)诙N離子剛開始沉淀時 ， 溶液中的第一種離子濃度為多少 ? (忽略溶液體積的變化 )。 {已知 ： Ksp(AgCl)＝ 10 Ksp(Ag2CrO4)＝ 1012} 解 AgCl 開始沉淀時 ： [Ag+]AgCl＝ 110sp Lm ol ]Cl[ )A g Cl( ??? ???K＝ 108 molL1 Ag2CrO4 開始沉淀時 ： 1122442spC r OAg Lm ]CrO[ )CrO(A g]Ag[42??? ???? K＝ 105 molL1 沉淀 Cl所需 [Ag+]較小 ， AgCl 沉淀先生成。當 [Ag+]＝ 105 molL1 時 ， Ag2CrO4 開始沉淀 ， 此時溶液中剩余的 Cl濃度為 ： [Cl]＝ 1510sp Lm ]Ag[ )(A g Cl ???? ????K＝ 105 molL1 14. 乳酸 HC3H5O3 是糖酵解的最終產(chǎn)物，在體內(nèi)積蓄會引起機體疲勞和酸中毒，已知乳酸的Ka=104，試計算濃度為 103 molL1 乳酸溶液的 pH 值。 解 由于 c/Ka500，不能用最簡式計算。 [H3O+]= ? ? 2 34244 ???? ????????? molL1= 104 molL1 pH = 15. 已知乳酸的 Ka=104，測得某酸牛奶樣品的 pH 值為 。計算該酸奶中乳酸的濃度。 解 pH=, [H3O+]=103 molL1。設(shè)乳酸的濃度為 c(HC3H5O3)。 HC3H5O3(aq) + H2O(l) ?353 OHC (aq) + H3O+(aq) 13 由 43353233533353a )OHHC( )(]OH[H C ]O][HOH[C ?????