【文章內(nèi)容簡介】 。L1 As= Ax= (1)當以標準溶液為參比時，試液的吸光度為 (2) 因為 A=－lgT 所以 T1==10% T2==50% 故用兩種方法所測試的T分別為10%和50%。 在顯色反應中，當螯合劑濃度超過陽離子濃度40倍以上時，可以認為Zn2+全部生成。當溶液中、10102molL1時，在選定波長下，；當溶液中、104 molL103 molL1時。求該配合物的穩(wěn)定常數(shù)。 解 根據(jù)題意，在選定波長下，金屬離子螯合劑應無吸收 因為 所以 此時金屬Zn已全部生成， 根據(jù)，得 （Lmol1cm1） 又因為 所以 此時Zn2+未全部生成 根據(jù)物料平衡，有 另 將已知數(shù)代入，得 解上述聯(lián)立方程，得 =6104molL1 [R]= 9104molL1 [Zn2+]=2104 molL1 又根據(jù)公式 ，得 106。 未知物C7H6N2O4，mp:70℃ bp:300℃ 相對密度d= Mr=，IR圖顯示在3050cm2926cm2865cm1600cm1500cm1520cm1340cm1處有特征吸收峰，另外在840cm877cm817cm710cm1處也有紅外吸收峰，試解析其結(jié)構(gòu)。 解 (1)計算不飽和度 （每一價態(tài)原子數(shù)） 如果是環(huán)狀，則有 n=4r S式中：r——環(huán)數(shù)。 S——公用邊數(shù)。 一般地，所有飽和化合物 n=0 C==C n=1 n=2 n=4 n=1 因為 此化合物n=6 所以 可肯定里面含有一個苯環(huán)（） (2) 找出歸屬 根據(jù)有機化合物官能團的特性吸收峰，可推測： 3050cm1 ==C—H 2926cm1 2865cm1 1600cm1500cm1（） 1520cm1340cm1 840 cm710cm1 表示苯環(huán)上含有孤立H 877 cm817cm1 表示苯環(huán)上兩個H相鄰由此可推知，該化合物的可能結(jié)構(gòu)為 上述三種物質(zhì)無法分別，此時需與標準譜圖對照，或者在指紋區(qū)找小峰確定其結(jié)構(gòu)。 注：，，6 核磁共振譜法 液體二烯酮C4H4O2的1H核磁共振譜中，有兩個強度相等的峰，試推測該化合物有何種結(jié)構(gòu)。 解 首先由分子式可求出該化合物的不飽和度為3。 又由于1H核磁共振譜中，只有兩個強度相等的單峰，則可推知該化合物中有兩類1H核，且數(shù)目相等，與這兩類1H核相連的碳原子不相鄰。 綜合上述所有信息，可推出該化合物的結(jié)構(gòu)如下： CH2===C——CH2 O——C==O 在某有機酸的鈉鹽中加入D2O，得到的1H核磁共振譜中有兩個強度相等的峰，試判斷下列兩種結(jié)構(gòu)哪種正確。 (1) HOOC—CH—C—COOH (2) HOOC—CH—CH—COOH C C CH3 CH2 解 由1H核磁共振譜中有兩個強度相等的峰。可知該化合物的結(jié)構(gòu)應該是(2)。(2)中有兩組數(shù)目相等的化學等價的1H核，正好能給出兩個強度相等的峰而(1)雖也能給出兩個峰，但共強度比為1:3。 (1)~(8)。溶劑均為CCl4，儀器60MHz，標準TMS，推測各化合物的結(jié)構(gòu) (1) C3H7I (2) C2H4Br2 (3) C3H6Cl2 (4) C4H7O2Cl (5) C7H8 (6) C8H11N (7) C9H10 (8) C8H12O4解 (1)由分子式計算可知該化合物應為一碘代烷烴。(1)中積分曲線由左到右，推知相對峰面積為1:6。說明7個1H核在各基團中分配數(shù)為1:6。即有一個結(jié)構(gòu)，兩個, 由處的二重峰，可推知應與直接相連。因此該碘化烷烴應具有如下結(jié)構(gòu)(2)由分子式計算出該化合物的不飽和度為0，則該化合物為溴代烷烴。(2)中積分曲線可推知4個1H核在各基團中的比例為1:3。又由處的兩重峰及處的四重峰可推知該化合物中有一個結(jié)構(gòu)和結(jié)構(gòu)，且相鄰。因此該化合物應為 (3)由分子計算出該化合物的不飽度為0，則該化合物為氯代烷烴。(3)中的積分曲線推知6個1H核在各基團的比例為4:2。又由處的五重峰和處的三重峰，可推知該化合物的結(jié)構(gòu)應為Cl—CH2—CH2—CH2—Cl (4)由分子式可計算出該化合物不飽和度為1。 從圖中的積分曲線可知7個1H在各基團中的比例為4:3。另綜合分子式信息可知該化合物中應有一個，和兩個且有一個與相連，另一個結(jié)構(gòu)與一個不含1H的碳原子相連（因為處的四重峰右邊重峰高）。另根據(jù)處峰的值，可推知該化合物的結(jié)構(gòu)為 O CH2Cl—C—O—C2H5(5)由分子式可計算出該化合物的不飽和度為4，因此可推知該化合物中可能有一個苯環(huán)存在。處的單峰證實了苯環(huán)的存在。另外處的單重峰表明有一個甲基存在。因此該化合物結(jié)構(gòu)為(6)由分子式可計算出該化合物的不飽度為4，由此可推知該化合物中可能有一個苯環(huán)結(jié)構(gòu)。這一推測為處的單峰所證實。由該峰面積可知該苯環(huán)為一單取代本環(huán)。又由各峰積分面積比之5:1:2:3可推知該化合物中應該有一個、一個和一個結(jié)構(gòu)（應結(jié)合碳原子個數(shù)進行推理），因此該化合物應為(7)從分子式可算出該化合物的不飽和度為5，則可推知該化合物可能有一個苯環(huán)結(jié)構(gòu)。從處的單重峰可以確定該化合物中有一個雙取代苯環(huán)結(jié)構(gòu)。由和左右處的三重峰及五重峰，以及峰面積比4:2，可推知化合物中應存在—CH2—CH2—CH2—結(jié)構(gòu)；且該結(jié)構(gòu)兩邊的亞甲基應等價。綜合以上所有信息，可推知該化合物為(8)從化合物分子式可計算出其不飽和度為3。由積分曲線得1H在各基團中的比例為2:4:6，由此可推知該化合物應為一體對稱結(jié)構(gòu)。處的四重峰及處的三重峰表明該化合物中存在—CH3—CH2—結(jié)構(gòu)。綜合所有信息，可推知該化合物應為 CH3CH3 CH2CH2 HOOC—C==C—COOH 某化合物為C4H8O2。圖中只有一個峰。試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。解 從分子式可計算出該化合物的不飽和為1。由13C的核磁共振譜只有一個峰，可推知四個碳原子完全等價，因此該化合物應有如下結(jié)構(gòu) O H2C CH2 H2C CH2 O 試計算CH3—CH2—CH2—CH2—CH3—中CCC3之值解 某化合物分子式為C4H6O2。，以TMS為標準，CDCl3作溶劑。試推斷該化合物結(jié)構(gòu)。解 由分子式可計算出該化合物的不飽度為2。（a）可知，該化合物中4個碳原子所處的環(huán)境均不相同，（b）可知4個碳原子分別連有0個、1個、2個、3個氫原子。因此該化合物的結(jié)構(gòu)應為 O O CH3—C—CH2—C—H 13C核磁共振譜有何特點？？ 解 13C的化學位移要比1H大約20倍，譜線清晰。但由于13C同位素的天然豐度太低，信噪比只有1H的信噪比的1/5700。因此要采用寬度帶去偶等技術提高13C核磁共振譜的檢測靈敏度。 當=，=當=，= 7 質(zhì)譜法 某化合物的分子離子質(zhì)量為142，其附近有一個（M+1），%。問此化合物為何物。 解 由（M+1）%可知 該化合物中含有一個碳原子。結(jié)合該化合物的相對分子質(zhì)量為142，可推導出該化合物式為CH3I 在180o磁場單聚焦質(zhì)譜儀中，從質(zhì)量為18~200進行掃描時，，求所需電壓為多少？解 對于質(zhì)譜儀裂解的碎片離子，一般z=1，所以 某化合物中含C、H、O三元素，熔點40℃，在質(zhì)譜圖中分子離子峰的m/z這184，其強度為10%?；錷/z為91，小的碎片離子峰m/z為77和65，亞穩(wěn)離子峰在m/z ，試推導其結(jié)構(gòu)。解 由基峰m/z 91，碎片離子峰m/z為77和65，可以推出該化合物含有 結(jié)構(gòu)和。另外通過計算可知m/。除此這外沒有其他碎片離子峰。結(jié)合上述述信息，以及該化合物的分子量為184，只含有C、H、O三元素，可推知其結(jié)構(gòu)應為 其裂解過程如下 某化合物的質(zhì)譜圖中，分子離子峰的m/z為122（35%），碎片離子m/z為92（65%），m/z為65（15%），亞穩(wěn)離子的m/。試推導其結(jié)構(gòu)。解 由m/z為91和m/z為65處的碎片離子峰可推知該化合物中應有結(jié)構(gòu)。亞穩(wěn)離子峰是在m/z為91的碎片離子峰裂解成m/z為65的碎片離子峰的過程中產(chǎn)生的。在由分子離子峰m/z為122裂解成m/z為91的碎片過程中失去了中性碎片m/z為31，可推測出該化合物中可能含有CH3—O—結(jié)構(gòu)。m/z為92的碎片離子可能是在裂解過程中發(fā)生了重排產(chǎn)生的。綜上信息，該化合物為 其裂解過程如下 化合物分子式為C4H8O2?；衔餅橐后w，沸點163℃，試推導其結(jié)構(gòu)。解 由分式可計算出該化合物的不飽和度為1。由m/z 60、m/z 4m/z 7m/z 29等碎片離子峰可推測出該化合物為脂肪羧酸，即 CH3—CH2—CH2—COOH其裂解過程如下 m/z=88 m/z=45 m/z=88 m/z=29 m/z=88 m/z=738 電化學分析法 構(gòu)成電位分析法的化學電池中的兩電極的名稱是什么？各自的特點是什么？答 電位分析法中的兩電極常稱為指示電極和參比電極。指示電極電位值與溶液中電活性物質(zhì)活度常服從Nernst方程；參比電極通常在電化學測量過程中，其電極電位基本不發(fā)生變化。 金屬基電極的共同特點是什么？答 金屬基電極的基本特點是電極電位的產(chǎn)生與電子轉(zhuǎn)移有關，即半電池的反應是氧化反應或還原反應。 薄膜電極的電位是如何形成的？答 薄膜電極電位包括兩部分：一部分是膜內(nèi)離子因擴散速度不同而產(chǎn)生擴散電位，另一部分是電解質(zhì)溶液形成的內(nèi)外界面的Donnan電位。 氣敏電極在構(gòu)造上與一般的離子選擇性電極的不同之處是什么？答 氣敏電極的下端部裝有憎水性氣透膜，溶液中的氣體可透過該膜進入電極管內(nèi)，使管內(nèi)溶液中的化學平衡發(fā)生改變。 什么是離子選擇性電極的選擇性系數(shù)？它是如何求得的？答 電位型傳感器除對特定的電活性物質(zhì)有響應外，溶液中某些共存離子也可能在電極上產(chǎn)生響應。當有共有離子存在時，膜電位與響應離子i的活度的關系服從Nicolsky方程式， 式中：——響應離子和共存離子的電荷數(shù) ——電位選擇性系數(shù) 常用選擇性系數(shù)測定方法有兩種：混合溶液法和分別溶液法。(1)分別溶液法：分別配制一系列響應離子i和干擾離子j的標準溶液，然后用i離子選擇性電極測量電位值和，以對作圖，對作圖，可用等活度法或等電位法求得選擇性系數(shù)。(2)混合溶液法，在待測離子與干擾離子共存時，通過固定干擾法或固定響應離子求算選擇性系數(shù)。 極譜分析是特殊情況下的電解，請問這特殊性是什么？ 答 極譜分析的特殊性包括以下三個方面。(1)電解池由滴汞電極（負極）和甘汞電極（正極）組成，滴汞電極表面積小，電流密度大，為極化效果優(yōu)良的極化電極；其次電極表面不斷更新，分析結(jié)果再現(xiàn)性高。氫超電位大，受氫放電干擾小，汞與許多金屬汞齊，降低了分解電壓。此外，甘汞電極面積大，電位穩(wěn)定。 (2)電解過程中的溶液不攪拌。 (3)極譜波具有特殊的S形狀，電解時通過溶液的電流小，溶液組成基本不變。 Ilkovic方程式的數(shù)學表達式是什么？各符號的意義是什么？ Ilkovic方程式有下面兩個數(shù)學式 和 式中：——每滴汞最后時刻的極限擴散電流，μA。D——擴散系數(shù)，cm2s1；——汞流速，mgs1；t——記錄極譜圖時汞滴落時間s；c——電活性物質(zhì)的濃度，mmolL1；n——發(fā)生電化學反應時轉(zhuǎn)移的電子數(shù)；——滴汞自開始至滴落時的平均擴散電流。 試證明化學反應平行于電極反應的催化電流與汞柱高度無關。答 化學反應平行于電極反應時，電化學過程可表示如下 式中，為速度常數(shù)。滴汞電極上的催化電流與汞樁高度的關系比較復雜（參閱張祖訓和汪爾康著的《電化學原理和方法》），在這里只考慮的情況，此時催化電流。其中，為體系中Z的濃度；t為滴汞電極的滴下時間；m為汞在毛細管內(nèi)的流速。由于 式中：——常數(shù)；