【正文】 檢驗(yàn)，查F分布表的數(shù)據(jù)，得 ，接受原假設(shè)，兩組精密度無(wú)顯著差異。L1) ， (置信度95%) 解 將數(shù)據(jù)從小到大排列 ， 統(tǒng)計(jì)量 取置信度96%，查表，得。L1) 此時(shí)，溶液中主要存在形式是 寫出下列物質(zhì)水溶液的質(zhì)子條件式 (1)NH4Cl (2)Na2CO3 (3)NH4H2PO4 (4)NaAc+H3BO3 (5)NH3+NH4Cl (6)NH3+NaOH 解 (1) [H+]=[OH—]+[NH3] (2) [OH—]=[H+]+[HCO3—]+2[H2CO3] (3) (4) (5) (6) 用NaOH或HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定下列物質(zhì)的溶液，求化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（一個(gè)或兩個(gè)）時(shí)溶液的pH，并指出用何種指示劑。L1 因?yàn)? 1+= L1EDTA溶液滴定同濃度的Mg2+，當(dāng)鉻黑T發(fā)生顏色轉(zhuǎn)變時(shí)，值為多少？ 解 查得 因?yàn)? 所以 L1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。L1EDTA， (2)從Cu(C2H5O3)2計(jì)算磷肥中有效P2O5的質(zhì)量分量。 在一根已知有1600塊理論塔板上的柱上，異辛烷和正辛烷的保留時(shí)間各為180s和200s，問(wèn)：①二組分通過(guò)該柱子時(shí)，所得到的分離為多少？②假如二組分保留時(shí)間不變，所需的塔板數(shù)為多少？ 解 已知n=1600 ①根據(jù)公式 得 = 又根據(jù)公式 得 。 解 根據(jù)公式，保留指數(shù) 本題中：z=6 tM= 將上述數(shù)據(jù)代入Ix式中，得 ，組分A的峰面積為60mm2，內(nèi)標(biāo)組分峰面積為100mm2，求組分A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)？ 解 已知 Ai=60mm2 As=100m2 根據(jù)內(nèi)標(biāo)法公式 得 即組分A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為48% 用液一液分配高效液相色譜分析多元組分?jǐn)?shù)混合物時(shí)，當(dāng)測(cè)得組分I、II、 mL、 mL時(shí)，計(jì)算它們的分配系數(shù)各為多少？ 解 已知Vs= mL Vm= mL VM= mL VR(1)= mL VR(2)= mL VR(3)= mL 根據(jù)公式 得 故三種組分的分配系數(shù)分別為 注：， 影響譜線展寬的因素是什么？ 解 影響譜線展寬的因素有 (1)多普勒展寬（熱展寬）。 下列化合物中，預(yù)期哪一種的熒光量子產(chǎn)率高？為什么？ 解 后者（熒光素）量子產(chǎn)率高，因?yàn)闊晒馑胤肿又械难鯓蚴蛊渚哂袆傂云矫娼Y(jié)構(gòu)，它們與溶劑或其他溶質(zhì)分子的相互作用比較小，通過(guò)碰撞去活的可能性也比較小，從而有利于熒光的發(fā)射。 已知(CH3)2C===CHCOCH3在各種極性溶劑中實(shí)現(xiàn)ng引起的紫外光譜特征如下：溶劑環(huán)己烷乙醇甲醇水335320312300256363112假定這些光譜的移動(dòng)全部是由于溶劑分子生成氫鍵所產(chǎn)生。mol1） 因此，各種極性溶劑中氫鍵的強(qiáng)度分別為 乙醇 =（kJL1） T=%= 根據(jù)公式 A=－1gT 所以 A= 又 因?yàn)? A= 所以 （Lcm1 b= V= m= 因?yàn)? 所以 (molL1 A530= b=1cm KMnO4 A450=0 c=104molL1) c2=104(mol 在顯色反應(yīng)中，當(dāng)螯合劑濃度超過(guò)陽(yáng)離子濃度40倍以上時(shí)，可以認(rèn)為Zn2+全部生成。cm1） 又因?yàn)? 所以 此時(shí)Zn2+未全部生成 根據(jù)物料平衡，有 另 將已知數(shù)代入，得 解上述聯(lián)立方程，得 =6104mol 877 cm817cm1 表示苯環(huán)上兩個(gè)H相鄰由此可推知，該化合物的可能結(jié)構(gòu)為C C CH3 CH2 解 由1H核磁共振譜中有兩個(gè)強(qiáng)度相等的峰。因此該碘化烷烴應(yīng)具有如下結(jié)構(gòu)(2)由分子式計(jì)算出該化合物的不飽和度為0，則該化合物為溴代烷烴。另根據(jù)處峰的值，可推知該化合物的結(jié)構(gòu)為 從處的單重峰可以確定該化合物中有一個(gè)雙取代苯環(huán)結(jié)構(gòu)。解 從分子式可計(jì)算出該化合物的不飽和為1。O 結(jié)合該化合物的相對(duì)分子質(zhì)量為142，可推導(dǎo)出該化合物式為CH3I 在180o磁場(chǎng)單聚焦質(zhì)譜儀中，從質(zhì)量為18~200進(jìn)行掃描時(shí)，求所需電壓為多少？解 對(duì)于質(zhì)譜儀裂解的碎片離子，一般z=1，所以 某化合物中含C、H、O三元素，熔點(diǎn)40℃，在質(zhì)譜圖中分子離子峰的m/z這184，其強(qiáng)度為10%。亞穩(wěn)離子峰是在m/z為91的碎片離子峰裂解成m/z為65的碎片離子峰的過(guò)程中產(chǎn)生的。由m/z 60、m/z 4m/z 7m/z 29等碎片離子峰可推測(cè)出該化合物為脂肪羧酸，即 CH3—CH2—CH2—COOH其裂解過(guò)程如下 m/z=88 m/z=45 m/z=88 m/z=29 m/z=88 m/z=738 電化學(xué)分析法 (1)分別溶液法：分別配制一系列響應(yīng)離子i和干擾離子j的標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用i離子選擇性電極測(cè)量電位值和，以對(duì)作圖，對(duì)作圖，可用等活度法或等電位法求得選擇性系數(shù)。 Ilkovic方程式的數(shù)學(xué)表達(dá)式是什么？各符號(hào)的意義是什么？ Ilkovic方程式有下面兩個(gè)數(shù)學(xué)式 和 式中：——每滴汞最后時(shí)刻的極限擴(kuò)散電流，μA。其中，為體系中Z的濃度；t為滴汞電極的滴下時(shí)間；m為汞在毛細(xì)管內(nèi)的流速。(1)靈敏度較高，可達(dá)1106~1107mol1?？衫秒姌O反應(yīng)可逆性的差異將兩波分開；或利用峰電流比相應(yīng)的擴(kuò)散電流大得多，消除前波對(duì)后波的影響。(4)許多在經(jīng)典極譜中為可逆的反應(yīng)，而在效流極譜中卻變?yōu)椴豢赡妗?2)分辨能力強(qiáng)，與交流極譜一樣，方波極譜波呈峰形。靈敏度進(jìn)一步提高到所謂“毛細(xì)管電流”的限制可消除大量前放電物質(zhì)的影響。溶出伏安法的特是具有富集和溶出兩個(gè)過(guò)程，靈敏度高。 所以 故飽和甘汞電極為正極，膜電極為負(fù)電極 氟電極的內(nèi)參比電極為銀氯化銀，L1氟化鈉溶液中，可不考慮酸效應(yīng)的影響。L1鉻酸鉀溶液5104mol 在滴定等當(dāng)點(diǎn)時(shí)， （molL1 干擾離子為I—時(shí)，有 所以=5107 mol另取50mL試液，加標(biāo)準(zhǔn)鉛液（L1硝酸鉀溶液中，在1mol 配合物半波電位為In3+的半波電位之差可表示為 故穩(wěn)定常數(shù) 某可逆極譜波的電極反應(yīng)為 O+4H++4e===R在pH=，測(cè)得其半波電位為 ，計(jì)算該極譜波在pH=、。)8. 8. (Q=,保留；；)9．準(zhǔn)確度是表示測(cè)得值與____________之間符合的程度；精密度是表示測(cè)得值與_________之間符合的程度。 [ x=%]11．根據(jù)有效數(shù)字的修約規(guī)則和計(jì)算規(guī)則解：+=? () （用基準(zhǔn)物標(biāo)定；與其他標(biāo)準(zhǔn)溶液比較） 2． 2． (量筒) 11．化學(xué)試劑按照規(guī)格通常分為___ ____ _____ _____等四個(gè)等級(jí)，分別用符號(hào)______、______、_____、_________表示。 已知吡啶的Kb=，其共軛酸的Ka=__________。 (229。 ()12．H3AsO4的pKa1~、 、 。[HiY])C KMY’=[MY’]/([MY]+ 229。[HiY]) D KMY’=[MY]/([M]+ 229。 ([H+]3/K1 K2 K3=)13．寫出下列質(zhì)子條件： Cmol/LNaCN_______ Cmol/LNa2S________ Cmol/L(NH4)2CO3_______ C1mol/LHCN+C2mol/NaOH________ Camol/LH2PO4+Cbmol/LHPO42 14 計(jì)算下列各溶液的pH值： 1） , pKa2=, pKa3= （ ） 2) （） 3) （ ） 4）5x108mol/LHCl ___________ () 5) ( ) 6) , pKa2=, pKa3= （ ） 7) , pKa2= （ ） 8) （ ）16．EDTA與金屬離子形成螯合物時(shí)，其螯合比一般為_______。HiY+[Y, 229。 （鄰苯二甲酸氫鉀，草酸）6． 6．12．標(biāo)定NaOH溶液時(shí)，鄰苯二甲酸氫鉀中混有鄰苯二甲酸，對(duì)NaOH的濃度有何影響？ 13．用吸收了CO2的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，對(duì)結(jié)果有何影響？ 14．能否采用酸堿滴定法（回滴定）測(cè)定NaAc的含量？ 由于______、_______或________等原因不能直接滴定時(shí)，可采用回滴定的方式。 （真值；平均值；正確；重復(fù)；再現(xiàn)） 10 10 由于pH=，E1/2=－=－ 所以當(dāng)pH=，E1/2=－－=(V)pH=，E1/2=－－=－(V) pH=，E1/2=－－=－(V) 在pH=5的乙酸乙酸鹽緩沖溶液，還原為I— V()，試根據(jù)能斯特公式判斷極譜波的可逆性。L1Pb2+與1102mol (2)計(jì)算試樣中的Pb2+的含量（以g (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 解 (1)2Ag++S2—==Ag2S 銀離子電極 (2)Ag++2CN—==Ag(CN)2—銀離子電極 (3)2NaOH+H2S2O4==Na2S2O4+2H2O pH電極 (4)==鈷（II）離子電極 (5) 氟離子電極