【文章內(nèi)容簡介】 BH+ X + HClO4 → BH+ ClO4 + HX BH+ Cl + HClO4 → BH+ ClO4 + HCl BH+ Br + HClO4 →BH+ ClO4 + HBr 冰醋酸中酸性強弱的比較 HClO4 ＞ HBr ＞ H2SO4 ＞ HCl ＞ HSO4 ＞HNO3 酸性較強 排除干擾方法 ChP（ 2022） 加 1～ 3倍量的醋酸汞的冰醋酸液 BH+ Ac + HClO4→ BH+ ClO4 +HAc 2BH+ X + HgAc2 → 2BH+Ac + HgX2 難解離 例 氫溴酸山莨菪堿 ChP（ 2022） 【 含量測定 】 取本品約 ，精密稱定， 加冰醋酸 20mL溶解后（必要時微熱使溶解）， 加醋酸汞試液 5mL與結(jié)晶紫指示液 1滴，用 高氯酸滴定液（ ）滴定，至溶液顯 藍綠色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。 每 1mL的高氯酸滴定液（ ）相當于 C17H23NO4HBr。 例 二鹽酸奎寧 ChP（ 2022） 【 含量測定 】 取本品約 ，精密稱定， 加醋酐 5mL與醋酸汞試液 3mL溶解后，加結(jié)晶 紫指示液 1滴，用高氯酸滴定液（ ） 滴定至溶液顯藍綠色，并將滴定結(jié)果用空白試 驗校正。每 1mL高氯酸滴定液（ ）相 當于 C20H24N2O22HCl。 3. 硫酸鹽 （反應(yīng)摩爾比有差異） （ 1）硫酸阿托品 HClO4直接滴定 NCH 3O CO CHCH 2 O H2H 2 S O 4 H 2 O反應(yīng)摩爾比為 1∶ 1 ?????????????????????? ?????????????44H C l O24 C l OH S ONHBNHBSONHBNHB 4另需注意結(jié)晶水的影響 （ 2）硫酸奎寧 HClO4直接滴定 反應(yīng)摩爾比為 1∶ 3 反應(yīng)摩爾比為 1∶ 4 （ 3）硫酸奎寧片 提取出奎寧后，直接用 HClO4滴定 ? ?? ?NNNNN a O H24NHNNHNBBSOBB???????????? ?????????????????? ?? ???????????????????????????????? ??????4444NHNHNHNHH C l O4NNNNC l OC l OC l OC l OBBBB4NC HH ONC H C H2C H3ONC HH ONC H C H2C H3O?? 4C lOH2S O4++HHNC HH ONC H C H2C H3ONC HH ONC H C H2C H3O硫酸奎寧 ?? 4C lOH?? 4C lOH—— 反應(yīng)摩爾比 1∶ 3 ?? 4H SOHHClO4 3 HAc NC HH ONC H C H2C H3ONC HH ONC H C H2C H3O??? ?? N a O H硫酸奎寧片 —— 反應(yīng)摩爾比 1∶ 4 NC HH ONC H C H2C H3ONC HH ONC H C H2C H3OHH++S O42 ?? 4C lOH?? 4C lOH?? 4C lOH?? 4C lOH4HClO4（ 4）加高氯酸鋇后， HClO4滴定 ?? ?? 442 HSOHSOH?? ?? 2442 SOH2SOHpKa=(H2O) pKa=( HAc) 仍有干擾，終點不清楚 用高氯酸鋇沉淀硫酸鹽 反應(yīng)摩爾比為 1∶ 2 小結(jié) —— 硫酸奎寧反應(yīng)摩爾比 高氯酸鋇的作用 消除硫酸根的干擾 ??? ?? 4242 B aS OSOBa????????)C l OBH(2)C l O(BaSO)BH(424242BaSO4↓ ）（）（ ）（ ???? ?????? ??? 4C l OBa242 C l OBH2SOBH 24? ?4NHN4NHNC l OBa24NHNNHNC l OBC l OBSOBB24?????????????????? ????????????????????????????〕〔）（ ???? ????? ??? 4H C l O24 C l O2H2B2C l OBH2 444NHNH44NHNHH C l O24NHN4NHNC l OC l OBC l OC l OBC l OBC l OB4??????????????????? ??????????????????????????????34H C l O3 H N OH C l OBHNOBH 4 ????? ??? ???排除方法 *改用電位法指示終點 *加入還原劑 VitC ????? ???? ?? ? 222V i t C3 NONOOHH N OH N O4. 硝酸鹽的測定 有氧化性，破壞指示劑結(jié)構(gòu)，改變指示劑的顏色 計算 取硫酸奎寧片 （ 規(guī)格 ） 10片 ， 除去 糖衣后 ， 精密稱定 ， 重 ， 研細 ， 精密稱取 ， 置分液漏斗中 ， 加氯化鈉 L氫氧化鈉溶液 10mL， 混勻 ， 精密加氯仿 振搖 10分鐘 ， 靜置 ， 分取氯仿液 ， 用干燥濾紙濾 過 ， 棄去初濾液 ， 精密量取續(xù)濾液 ， 加醋 酐 5mL與二甲基黃指示液 2滴 ， 用高氯酸滴定液 （ ） 滴定 ， 至溶液顯玫瑰紅色 ， 消 耗高氯酸滴定液 （ ） ， 并將滴定結(jié)果用空白試驗校正，空白試驗消耗高氯酸滴定液（ ） 。 求本片相當于標示量的百分含量。 （硫酸奎寧 ） ? ?%%1001050254?????????小結(jié) —— 各種鹽的非水堿量法 二、提取中和法 生物堿鹽 易溶于水 游離生物堿 易溶于有機溶劑 （一）原理 ???? ?????? ?? 有機溶劑堿化試劑 游離生物堿生物堿鹽 （提?。? B 溶解生物堿 稀礦酸 ??? ??溶解生物堿鹽 ?? ?? OH 2生物 堿鹽 （二）方法 棄去 （滴定） 中和法 重量法 水層 有機層 有機溶劑 堿化試劑 后加 1. 直接滴定法 2. 剩余滴定法 （ Kb＜ 108） 3. 堿滴定液剩余滴定法 （ Kb＜ 108） 酸滴定液滴定蒸干 中性乙醇 ???? ??溶解 堿滴定液回滴蒸干 酸滴定液 ???? ??定量過量 堿滴定液回滴酸滴定液 ???? ?? 定量過量 （ Kb≥108） 例 昆明山海棠片 ChP（ 2022） 【 含量測定 】 取本品 60片，除去糖衣，精密稱定，研細，精密稱取適量（約相當于 25片），置 200mL錐形瓶中，加適量硅藻土（每取本品 1g，加硅藻土 ），混勻，加乙醇 70mL，加熱回流 40分鐘，放冷，濾過，濾渣中再加乙醇 50mL，加熱回流 30分鐘，放冷，濾過，合并濾液，置水浴上蒸干，殘渣加鹽酸溶液（ 1→100） 30mL，置水浴上攪拌使溶解，放冷，濾過， 殘渣再用鹽酸溶液（ 1→200）同法提取 3次（ 20 mL、 15mL、 15mL），合并濾液于分液漏斗中