[工學]有機波譜分析(編輯修改稿)
2024-11-15 00:03 本頁面
【文章內容簡介】 和烴中的氫被氧、氮、鹵素等原子或基團取代，這些原子中的 n 軌道的電了可以發(fā)生n→σ* 躍遷。 ? 習題 5 將 ,4二甲基 1， 3戊烯溶于 10mL乙醇中，然后將其稀釋到 1000mL，用 1cm長的樣品池測定該溶液的紫外吸收，吸收度 A為 光系數(shù) ε。 ? 習題 6 乙烷能發(fā)生什么電子躍遷？它的躍遷吸收帶處在什么區(qū)域？為什么在測定紫外光譜時可以用烷烴作溶劑？ ? 習題 7 下面四種化合物，哪幾種可用作測定紫外光譜的溶劑？為什么？ ? （ ⅰ ）環(huán)乙烷 （ ⅱ ）乙醇 ? （ ⅲ ）丙酮 （ ⅳ ）碘甲烷 不飽和脂肪族化合物 ? （ 1） π→π* 躍遷： C=C雙鍵可以發(fā)生 π→π* 躍遷，由于原子核對 π電子的控制不如 σ電子牢，躍遷所需的能較 σ電子小。所以 π→π*躍遷 ε值較大，在 5 000100 000左右，但是只有一個 C=C雙鍵的π→π* 躍遷出現(xiàn)在 170200nm處，在真空紫外吸收，一般的分光光度計不觀察到。例如乙烯的 π→π* 躍遷， λmax=185nm（ ε=10 000），在近紫外區(qū)不能檢出，同樣 C≡C與 C≡N等 π→π* 躍遷的吸收亦小于 200nm。 ? 如果分子中存在兩個或兩個以上的雙鍵（包括叁鍵）形成的共軛體系， π電子處在離域的分子軌道上，與定域軌道相比，占有電子的成鍵軌道的最高能級與未占有電子的反鍵軌道的最低能級的能差減小，使 π→π* 躍遷所需的能量減少，因此吸收向長波方向位移。消光系數(shù)也隨之增大， 例如 1， 3丁二烯分子中兩對 π電子填滿 π1與 π2成鍵軌道， π3與 π4反鍵軌道是空的，當電子吸收了所需的光能后便會發(fā)生躍遷 ? ? 1， 3丁二烯的基態(tài)與激發(fā)態(tài) ? （ 2） n→π* 躍遷：有些基團存在雙鍵和孤電子對，如 C=O， N=O， C=S，N=N等，這些基團除了可以進行 π→π* 躍遷，有較強的吸收外，還可進行 n→π* 躍遷，這種躍遷所需能量較少，可以在近紫外或可見光區(qū)有不太強的吸收， ε值一般在十到幾百。例如脂肪醛中 C=O的π→π* 躍遷吸收 210nm， n→π* 躍遷吸收 290nm ? 脂肪醛的 π→π* 和 n→π* 躍遷 2— 丁烯醛的 π2→π3 和 n→π3 躍遷 ? 習題 8 乙醛有兩個吸收帶，試問這兩個吸收帶各相當于乙醛的什么躍遷？ ? 習題 9 這四組數(shù)據(jù)各對應于下面哪個化合物？ )(289),10000(190 22m a x11m a x ???? ???? nmnm)(289),10000(
教學課件相關推薦
鄂ICP備17016276號-1