【文章內(nèi)容簡介】 Pb2+、 Bi3+、 Cd2+ Cu、 Hg有兩種價(jià)態(tài)的離子： Cu2+、 Cu+、 Hg22+、 Hg2+ Cu+在溶液中不穩(wěn)定，易被氧化為 Cu2+； Cu2+有氧化性，可利用 Cu2+被還原為 Cu+的反應(yīng)進(jìn)行鑒定 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 Hg22+很容易被進(jìn)一步還原，得到黑色的金屬汞，故 Hg2+ 還原為 Hg22+的反應(yīng)常用于 Hg的鑒定 SbⅢ ,Ⅴ 、 SnⅡ ,Ⅳ ：它們的氧化性和還原性在分析上很重要 As有三種價(jià)態(tài)，即正三價(jià)、正五價(jià)、負(fù)三價(jià)。負(fù)三價(jià)的 As主要以 AsH3形式存在， AsH3還原力極強(qiáng)，能將 AgNO3中的 Ag+還原為金屬 Ag，是 As的一種重要檢出反應(yīng)。 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 ?3. 絡(luò)合性 本組離子均能生成多種絡(luò)合物，在離子的分離與鑒定上都有許多應(yīng)用。 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 4. 硫化物 ⑵ 本組硫化物的溶解度均較小，且有顯著差異 ⑴ 本組離子的硫化物都有顏色 ⑶ 本組硫化物類似于其氧化物或氫氧化物，酸堿性差別較大 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 ? ㈡ 第二組陽離子硫化物的沉淀與分離 ? ? 第二組溶解度最大者 CdS： Ksp= 1028 ? 第三組溶解度最小者 ZnS： Ksp= 1023 ? Ksp,CdS＜＜ Ksp,ZnS ? 第四、五組的硫化物溶于水； ? 第二、三組與四、五組硫化物的溶解度差 別很大 。 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 沉淀第二組陽離子應(yīng)將溶液的酸度控制在~，實(shí)際約為 。 故 在 ，通入 H2S是分離第二、三組的最佳條件。 2. 五價(jià)砷的還原 3. 二價(jià) Sn的氧化 ? SnCl42 + H2O2 + 2HCl = SnCl62 + 2H2O 4. 沉淀時(shí)的溫度 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 本組離子的沉淀?xiàng)l件： 1. 在 Ⅱ — Ⅴ 組陽離子的酸性混合液中，加入 H2O2 氧化 SnⅡ 為 SnⅣ ，加熱除盡過量的 H2O2（若無 SnⅡ ，此步可省略）； 2. 調(diào)節(jié)溶液中 HCl的濃度為 ； 3. 加入 NH4I少許，還原 AsⅤ 為 AsⅢ （此時(shí) SbⅤ 也 同時(shí)被還原為 SbⅢ ）； 4. 加熱，通 H2S，冷卻，將試液稀釋一倍，再通 H2S，至本組完全沉淀。 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 ? TAA在酸性溶液中加熱 ，能水解生成 H2S，可在酸性溶液中用 TAA代替 H2S作為沉淀本組的組試劑。 ? CH3CSNH2 + 2H2O + H+ CH3COOH + NH4+ + H2S ? TAA在堿性溶液中加熱 ，能水解生成 S2，可在堿性溶液中 用 TAA代替 Na2S分離 Ⅱ A和Ⅱ B組。 ? CH3CSNH2 + 3OH CH3COO + NH3 + S2 + H2O YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 NH2 ? TAA在氨姓溶液中加熱 ，能水解生成 HS，可在氨性溶液中用 TAA代替 (NH4)2S分離 Ⅱ A和 Ⅱ B組。 ? ? CH3CSNH2 + 2NH3 CH3— C NH + NH4+ + HS TAA在酸性溶液中代替 H2S分離第 3組的具體條件： ? 調(diào)節(jié)試液的 HCl酸度為 , 加 TAA并加熱10min。稀釋 1倍，再加 TAA，加熱 10min,使沉淀完全。 ? 若用 TAA代替 Na2S分離 Ⅱ A和 Ⅱ B組，事先可不加H2O2 ； ? 適宜酸度為 。 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 ㈢ 第二組陽離子的系統(tǒng)分析 ? 分析步驟： （見下表） ? 1. 從 Ⅱ — Ⅴ 組試液中分離出 H2S組，然后根據(jù)組內(nèi) ? 離子性質(zhì)上的差異進(jìn)行組內(nèi)離子的分離與鑒定。 ? 2. 根據(jù) Ⅱ A組和 Ⅱ B組硫化物酸堿性的不同，分離 ? Ⅱ A組和 Ⅱ B ? 3. Ⅱ B組 As、 Hg與 Sb、 Sn的分離 ? 4. Sb、 Sn的鑒定 ? 5. As與 Hg的分離與鑒定 ? 6. Ⅱ A組（即 Cu組）的分析 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 H2S組離子的分離與鑒定步驟表 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 1. 6題 ? 2. 沉淀本組硫化物時(shí)，在調(diào)節(jié)酸度上發(fā)生了偏高或 ? 偏低現(xiàn)象，將會(huì)引起哪些后果？ ? 3. 用 TAA作組試劑沉淀第二組離子 ,調(diào)節(jié)酸度時(shí)為什 ? 么要先調(diào)至 ，然后再稀釋 1倍， ? 使最后的酸度為 ？ ? 4. 以 TAA代替 H2S作為第 2組組試劑時(shí)，為什么可以 ? 加 H2O2和 NH4I？ ? 5. 已知某未知試液不含第 3組陽離子，在沉淀第 2組 ? 硫化物時(shí)是否還要調(diào)節(jié)酸度？ 討論 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 ? 6. 設(shè)原試液中砷、銻、錫高低價(jià)態(tài)的離子均存在，試說明它們?cè)谡麄€(gè)系統(tǒng)分析過程中價(jià)態(tài)的變化。 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 ? 四、 第三組陽離子的分析 ? Al3+、 Cr3+、 Fe3+、 Fe2+、 Mn2+、 ? Zn2+、 Co2+、 Ni2+ ? 組試劑： NH3— NH4Cl存在下的(NH4)2S ? ㈠ 主要特性 ? 1. 離子的顏色 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 第三組陽離子在不同存在形式時(shí)的顏色 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 ? 2. 離子的價(jià)態(tài) ? Al3+、 Zn2+、 Cr(Ⅲ ,Ⅵ )、 Fe(Ⅱ ,Ⅲ )、 ? Mn(Ⅱ ,Ⅳ ,Ⅶ )、 Co(Ⅱ ,Ⅲ )、 Ni(Ⅱ ,Ⅲ ) 3. 絡(luò)合物 Zn(NH3)42+、 Co(NH3)62+ 、 Ni(NH3)62+ ? ㈡ 第三組離子的沉淀與分離 ? 分離條件： NH3— NH4Cl ， (NH4)2S YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 溶于強(qiáng)堿及稀鹽酸 Al3+ Cr3+ Fe3+ Fe2+ Mn2+ Zn2+ Co2+ Ni2+ Al(OH)3↓（白） Cr(OH)3↓（灰綠） Fe2S3↓（黑） FeS↓（黑） MnS↓（肉色） ZnS↓（白） CoS↓（黑） NiS↓（黑） (NH4)2S NH3— NH4Cl 溶于稀 HCl αCoS↓ αNiS↓ 溶于 HCl 放置或加熱 βCoS↓ βNiS↓ 都不溶于稀 HCl,但溶于 HNO3 S2 + H2O HS + OH HS + H2O H2S + OH YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 本組沉淀、分離完全的條件： 1. 防止 (NH4)2S水解 NH4+ +S2 + H2O NH3H 2O+HS 2. 酸度要適宜 沉淀本組的適宜酸度約為 pH≈9 3. 沉淀必須在熱溶液中形成 故 本組沉淀分離條件為 ：在 NH3— NH4Cl（ pH≈9）存在下，向熱溶液中加 (NH4)2S。若用 TAA作沉淀劑，則應(yīng)在 NH3— NH4Cl存在下加 TAA，然后加熱。 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 ㈢ 第三組陽離子的分析 ? 1. 分別分析（略） ? 2. 系統(tǒng)分析 ? （ 1） 氨法 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第二章 定性分析 (NH4)2S組陽離子的氨法分析步驟 YANGTZE NORM