【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ? 將分液漏斗中的試驗(yàn)溶液，輕輕地?fù)u動(dòng) 5min，不允許乳化。放出澄清后下部的水層，經(jīng)濾紙過(guò)濾后，濾入錐形燒瓶中。 ? 當(dāng)試驗(yàn)潤(rùn)滑脂、石蠟、地蠟和含蠟組分時(shí)，取 50g預(yù)先熔化好的試樣，稱準(zhǔn)至 ，將其置于瓷蒸發(fā)皿或錐形燒瓶中，然后，注入 50mL蒸餾水，并煮沸至完全熔化。冷卻至室溫后，小心地將下部水層倒入有濾紙的漏斗中，濾入錐形燒瓶。對(duì)己凝固的產(chǎn)品 (如石蠟和地蠟等 )，則事先用玻璃棒刺破蠟層。 ? 當(dāng)試驗(yàn)添加劑產(chǎn)品時(shí)，向分液漏斗中注入 10mL試樣和 40mL溶劑油，再加入 50mL加熱至 50～ 60℃ 蒸餾水。 石油產(chǎn)品水溶性酸及堿測(cè)定法 GB/T 25988） ? 將分液漏斗搖動(dòng) 5min,澄清后分出下部水層，經(jīng)有濾紙的漏斗，濾入錐形燒瓶。 ? 若當(dāng)石油產(chǎn)品用水混合，即用水抽提水溶性酸或堿，產(chǎn)生乳化時(shí) .則用 50～ 60℃ 的 1:1 95%乙醇水溶液代替蒸餾水處理，以后的步驟按 。 ? 注 :試驗(yàn)柴油、堿洗潤(rùn)滑油、含添加劑潤(rùn)滑油和粗制的殘留石油產(chǎn)品時(shí)，遇到試樣的水抽出液對(duì)酚酞呈現(xiàn)堿性反應(yīng) (可能由于皂化物發(fā)生水解作用引起 )時(shí)，也可按本條步驟進(jìn)行試驗(yàn) . 石油產(chǎn)品水溶性酸及堿測(cè)定法 GB/T 25988） ? 將 、 、 .用酸度計(jì)或指示劑測(cè)定水溶性酸或堿。 ? 用酸度計(jì)測(cè)定水溶性酸或堿 ? 向燒杯中注入 30～ 50mL抽提物，電極浸入深度為 10～12mm，按酸度計(jì)使用要求測(cè)定 pH值。根據(jù)下表確定試樣抽提物水溶液或乙醇水溶液中有無(wú)水溶性酸或堿。 石油產(chǎn)品水溶性酸及堿測(cè)定法 GB/T 25988） 石油產(chǎn)品水溶性酸及堿測(cè)定法 GB/T 25988） ? 用指示劑測(cè)定水溶性酸或堿 ? 向兩個(gè)試管中分別放 1～ 2mL抽提物，在第一支試管中，加入 2滴甲基橙溶液，并將它與裝有相同體積燕餾水和甲基橙溶液的第三支試管相比較。如果抽提物呈玫瑰色，則表示所試石油產(chǎn)品里有水溶性酸存在。 ? 在第二支盛有抽提物的試管中加入 3滴酚酞溶液。如果溶液呈玫瑰色或紅色時(shí)，則表示有水溶性堿存在。 ? 當(dāng)抽提物用甲基橙或酚酞為指示劑，沒(méi)有呈現(xiàn)玫瑰色或紅色時(shí)，則認(rèn)為沒(méi)有水溶性酸或堿。 石油產(chǎn)品水溶性酸及堿測(cè)定法 GB/T 25988） ? 當(dāng)對(duì)石油產(chǎn)品質(zhì)量評(píng)價(jià)出現(xiàn)不一致時(shí)，則水溶性酸或堿的仲裁試驗(yàn)按 。 ? 6 精密度 ? 本精密度規(guī)定僅適用于酸度計(jì)法。 ? 同一操作者所提出的兩個(gè)結(jié)果之差，不應(yīng)大于, ? 7 報(bào)告 ? 取重復(fù)測(cè)定兩個(gè) pH值的算術(shù)平均值作為試驗(yàn)結(jié)果。 石油產(chǎn)品水溶性酸及堿測(cè)定法 GB/T 25988） 注意事項(xiàng)： （ 1） 試樣必須按方法要求充分搖勻； （ 2） 所用的試劑 、 蒸餾水 、 乙醇等必須呈中性反應(yīng) 。 （ 3） 所加入的酚酞 、 甲基橙不能超過(guò)規(guī)定滴數(shù)； （ 4） 用溶劑稀釋重油 ， 并加熱到一定溫度 ， 其目的是為 了降低粘度和密度 ， 有助于水溶性酸堿的抽出 ， 并促使 油水分離 。 但加熱的溫度必須比溶劑的沸點(diǎn)低 。 重質(zhì)燃 料油經(jīng)攪拌后 ， 很易與水乳化 。 原因在于含有膠質(zhì) 、 瀝青 質(zhì)等促使形成乳化液的物質(zhì) 。 這些物質(zhì)能使油和水形成乳 濁液 即乳化 。 加入溶劑 ， 可以消除這種乳濁現(xiàn)象 ， 達(dá)到 油水分離的目的 。 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 ? 石油產(chǎn)品中硫化物的種類： 原油中的硫化物，可分為元素硫、硫化氫、硫醇、 硫醚、二硫化物等，其中硫醇、硫醚等是存在于輕質(zhì)油 品中。硫化物的性質(zhì)各有不同，硫醇類一般呈酸性，有 強(qiáng)烈的惡臭，低分子硫醇溶于堿性溶液形成重金屬鹽。 在空氣中易被氧化而生成二硫化物。 硫化物的存在，會(huì)引起催化劑中毒，同時(shí)也會(huì)腐蝕 設(shè)備。因燃燒油品而生成 SOx,污染環(huán)境。 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T 38077 ? 常見(jiàn)的輕質(zhì)油品硫含量分析方法 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法（燃燈法） GB/T 380 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法（ X射線法） GB/T 11140 輕質(zhì)石油產(chǎn)品中總硫含量測(cè)定法（電量法） SH/T0253 輕質(zhì)烴及發(fā)動(dòng)機(jī)燃料和其他油品的總硫含量測(cè)定法 （紫外熒光法） SH/T 0689 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T 38077 ? 燃燈法測(cè)定石油產(chǎn)品硫含量的原理 硫化合物 +O2 SO2 二氧化硫通過(guò)過(guò)量的碳酸鈉水溶液吸收而反應(yīng)： SO2 + Na2CO3 Na2SO3 + CO2 反應(yīng)后，剩余的碳酸鈉用已知濃度的鹽酸溶液回滴 Na2CO3 + HCL NaCL + H2O + CO2 通過(guò)用鹽酸滴定剩余的碳酸鈉，間接測(cè)定硫，這種 滴定法稱為回滴法或剩余量滴定法。 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 ? 本方法適用于測(cè)定雷德蒸氣壓力不高于 600毫米汞柱的輕質(zhì)石油產(chǎn)品 (汽油、煤油、柴油等 )的硫含量。 ? 1 方法概要 ? 將石油產(chǎn)品在燈中燃燒，用碳酸鈉水溶液吸收生成的二氧化硫，并用容量分析法測(cè)定之。 ? 2 儀器與材料 ? 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定器 (見(jiàn)圖 )。其尺寸見(jiàn)附錄 A中圖 A1和圖 A2, ? 吸濾瓶 :500～ 1000毫升。 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 ? 滴定管 :25毫升。 ? 吸量管 : 5和 10毫升。 ? 洗瓶。 ? 水流泵或真空泵。 ? 玻璃珠 :直徑 5～ 6毫米 (或短玻璃棒，長(zhǎng) 8～ 10毫米，直徑 5～ 6毫米 ) ? 棉紗燈 1芯 :帶有燈芯管。 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 ? 3 試劑 ? 碳酸鈉 :分析純，配成 %水溶液。 ? 鹽酸 :分析純，配成 N標(biāo)準(zhǔn)溶液。 ? 指示劑 :預(yù)先配制 %溴甲酚綠乙醇溶液和 %甲基紅乙醇溶液。使用時(shí)，用 5份體積的溴甲酚綠溶液和1份體積的甲基紅溶液混合而成 (酸性顯紅色，堿性顯綠色 )。 ? 95%乙醇 :分析純。 ? 標(biāo)準(zhǔn)正庚烷。 ? 汽油 :沸點(diǎn)范圍 80～ 120℃, 硫含量不超過(guò) % ? 石油醚 :60～ 90℃ ，分析純。 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 ? 4 準(zhǔn)備工作 ? 硫含量的測(cè)定必須在空氣流動(dòng)的室內(nèi)進(jìn)行，但要避免劇烈的通風(fēng)。 ? 儀器安裝之前，將吸收器、液滴收集器及煙道仔細(xì)用蒸餾水洗凈。燈及燈芯用石油醚洗滌并干燥。 ? 按下述手續(xù)，將試樣裝入燈中： ? 在燈上燃燒無(wú)煙的石油產(chǎn)品 ，按下列數(shù)量注入清潔、干燥的燈 (無(wú)須預(yù)先稱量 )中 :含微量硫 (硫含量在 %以下 )的低沸點(diǎn)的產(chǎn)品 (如航空汽油 )，其注入量為 4～ 5毫升，硫含量在 (如汽油、煤油等 )其注入量為 ～ 3毫升 (具體數(shù)量視硫含量而定 )。 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 ? 將燈用穿著燈芯的燈芯管塞上。 燈芯的下端沿著燈的底部周圍放置 。當(dāng)石油產(chǎn)品把燈芯浸潤(rùn)后，即將燈芯管外的燈芯剪斷， 使與燈芯管的上邊緣齊平 。然后將燈點(diǎn)燃，調(diào)整火焰，使其高度為 5～ 6毫米 。隨后把燈火熄滅，用燈罩將燈蓋上，在分析天平上稱量，稱準(zhǔn)至 。依照同樣方法將試樣裝入第二個(gè)燈中 。將標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或 95%乙醇或汽油 (不必稱量 )裝入作空白試驗(yàn)的第三個(gè)燈中。 ? 單獨(dú)在燈中燃燒而發(fā)生濃煙的石油產(chǎn)品 (含多量芳香烴或不飽和烴的高溫裂解產(chǎn)品、催化裂化產(chǎn)品等 )以及高沸點(diǎn)的石油產(chǎn)品 (如柴油 )，則取 1～ 2毫升注入于預(yù)先連同燈芯及燈罩一起稱量 (稱準(zhǔn)至 ) 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 ? 過(guò)的潔凈、干燥的燈中。 ? 然后 ，往燈內(nèi)注入標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或 95%乙醇或汽油，使成 1:1或 2:1的比例，在必要時(shí)可使成 3:1（體積比 )的比例，使所組成的混合液在燈中燃燒的火焰不帶煙。試樣和注入標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或 95%乙醇或汽油所組成的混合液的總體積為 4～ 5毫升。依照同樣方法將試樣裝入第二個(gè)燈中，將標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或 95%乙醇或汽油 (不必稱量 )裝入作空白試驗(yàn)的第三個(gè)燈中。 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 ? 用橡皮 管 將吸濾瓶與水流泵或真空泵連接起來(lái)，并將玻璃三通栓的一端穿過(guò)膠塞插 入 瓶頸中，另兩端用橡皮管和吸收器相連接。第二套吸收器也用橡皮管及玻璃彎管連接到吸濾瓶的膠塞上，以便三套儀器同時(shí)進(jìn)行試驗(yàn)。 ? 往吸收器 1的 大 容器里裝 入 用蒸餾水小心洗滌過(guò)的玻璃珠或玻璃棒約達(dá) 2/3高度 。并用吸量管準(zhǔn)確地注 入 %碳酸鈉溶液 10毫升，用量筒注入蒸餾水 10毫升。在吸濾瓶與抽氣泵及液滴收集器 2與三通栓之間的橡皮管套上螺旋夾子。 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 ? 5 試驗(yàn)步驟 ? 儀器裝妥后，開(kāi)動(dòng)水流泵， 使空氣自全部吸收器均勻而和緩的通過(guò) 。然后自燈 4上取下燈罩，將所有燈點(diǎn)燃，放在各煙道 3的下面，使燈芯管的邊緣不高過(guò)煙道下邊 8毫米處。 點(diǎn)燈時(shí)須用不含硫的火苗 .例如酒精燈火苗 (不許用火柴點(diǎn)燈 )。每個(gè)燈火焰高度，須調(diào)整為 6～ 8毫米。調(diào)整火焰高度時(shí)，用針挑撥里面的燈芯。在所有的吸收器中， 吸空氣的速度要保持均勻，并用螺旋夾調(diào)整，使火焰不帶黑煙 。 ? 使整個(gè)燈的試樣完全燃燒盡。如果是用標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或 95%乙醇或汽油稀釋過(guò)的試樣，當(dāng)燃盡后，就再向 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 ? 燈中注入 1～ 2毫升標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或 95%乙醇或汽油，使其全部燃燒盡。 ? 試樣燃盡后將燈熄火，蓋上燈罩，經(jīng)過(guò) 3～ 5分鐘后，關(guān)閉水流泵。 ? 拆開(kāi)儀器并以洗瓶中的蒸 餾 水噴射洗滌液滴收集器、煙道及吸收器上部。將洗滌的蒸 餾 水收集曾在其中用 %碳酸鈉溶液吸收二氧化硫的吸收器中。在吸收器中加入 1～ 2滴指示劑，如此時(shí)吸收器中的溶液呈紅色，則認(rèn)為此次試驗(yàn)無(wú)效，應(yīng)重做試驗(yàn)。此時(shí)應(yīng)減少燃燒的試樣量。 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 ? 加入指示劑后，以 。為了在滴定時(shí)攪拌溶液，在吸收器的玻璃管處接上橡皮管，并用像皮球或泵對(duì)溶液進(jìn)行打氣或抽氣攪拌。 ? 先將空白試液 (標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或 95%乙醇或汽油燃燒后所生成物質(zhì)的吸收液 )滴定至呈現(xiàn)紅色為止，作為空白試驗(yàn)。 ? 然后滴定含有試樣燃燒生成物的各溶液。當(dāng)溶液呈現(xiàn)出與已滴定的空白試驗(yàn)所呈現(xiàn)同樣的紅色時(shí)，即為滴定已到終點(diǎn)。 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 ? 注 : 另用 %碳酸鈉溶液進(jìn)行滴定，與空白試驗(yàn)比較。這兩次所消耗 ，如超過(guò) 升即證明空氣中已染有硫分。在此種情況下，該試驗(yàn)作廢 ,待實(shí)驗(yàn)室通風(fēng)后另行測(cè)定。 ? 試樣的燃燒 量 依下法測(cè)定 : ? 燃燒未稀釋的試樣時(shí)，當(dāng)燃燒完畢后，將燈放在分析天平上稱量 (稱準(zhǔn)至 )。并計(jì)算盛有試樣的燈在試驗(yàn)前的重量與該燈在燃燒后的重量間的差數(shù) .作為試樣的燃燒量。 ? 燃燒稀釋過(guò)的試樣時(shí)，計(jì)算盛有試樣燈的重量與未裝試樣的清潔、干燥燈的重量間的差數(shù)，作為試樣的燃燒量。 石油產(chǎn)品硫含量測(cè)定法 GB/T38077 ? 6 計(jì)算 ? 試樣的硫含量 X (%)按下式計(jì)算 : ? (V V1)K ?