【文章內(nèi)容簡介】 ? 將分液漏斗中的試驗溶液，輕輕地?fù)u動 5min，不允許乳化。放出澄清后下部的水層，經(jīng)濾紙過濾后，濾入錐形燒瓶中。 ? 當(dāng)試驗潤滑脂、石蠟、地蠟和含蠟組分時，取 50g預(yù)先熔化好的試樣，稱準(zhǔn)至 ，將其置于瓷蒸發(fā)皿或錐形燒瓶中，然后，注入 50mL蒸餾水，并煮沸至完全熔化。冷卻至室溫后，小心地將下部水層倒入有濾紙的漏斗中，濾入錐形燒瓶。對己凝固的產(chǎn)品 (如石蠟和地蠟等 )，則事先用玻璃棒刺破蠟層。 ? 當(dāng)試驗添加劑產(chǎn)品時，向分液漏斗中注入 10mL試樣和 40mL溶劑油，再加入 50mL加熱至 50～ 60℃ 蒸餾水。 石油產(chǎn)品水溶性酸及堿測定法 GB/T 25988） ? 將分液漏斗搖動 5min,澄清后分出下部水層，經(jīng)有濾紙的漏斗，濾入錐形燒瓶。 ? 若當(dāng)石油產(chǎn)品用水混合，即用水抽提水溶性酸或堿，產(chǎn)生乳化時 .則用 50～ 60℃ 的 1:1 95%乙醇水溶液代替蒸餾水處理，以后的步驟按 。 ? 注 :試驗柴油、堿洗潤滑油、含添加劑潤滑油和粗制的殘留石油產(chǎn)品時，遇到試樣的水抽出液對酚酞呈現(xiàn)堿性反應(yīng) (可能由于皂化物發(fā)生水解作用引起 )時，也可按本條步驟進(jìn)行試驗 . 石油產(chǎn)品水溶性酸及堿測定法 GB/T 25988） ? 將 、 、 .用酸度計或指示劑測定水溶性酸或堿。 ? 用酸度計測定水溶性酸或堿 ? 向燒杯中注入 30～ 50mL抽提物，電極浸入深度為 10～12mm，按酸度計使用要求測定 pH值。根據(jù)下表確定試樣抽提物水溶液或乙醇水溶液中有無水溶性酸或堿。 石油產(chǎn)品水溶性酸及堿測定法 GB/T 25988） 石油產(chǎn)品水溶性酸及堿測定法 GB/T 25988） ? 用指示劑測定水溶性酸或堿 ? 向兩個試管中分別放 1～ 2mL抽提物，在第一支試管中，加入 2滴甲基橙溶液，并將它與裝有相同體積燕餾水和甲基橙溶液的第三支試管相比較。如果抽提物呈玫瑰色，則表示所試石油產(chǎn)品里有水溶性酸存在。 ? 在第二支盛有抽提物的試管中加入 3滴酚酞溶液。如果溶液呈玫瑰色或紅色時，則表示有水溶性堿存在。 ? 當(dāng)抽提物用甲基橙或酚酞為指示劑，沒有呈現(xiàn)玫瑰色或紅色時，則認(rèn)為沒有水溶性酸或堿。 石油產(chǎn)品水溶性酸及堿測定法 GB/T 25988） ? 當(dāng)對石油產(chǎn)品質(zhì)量評價出現(xiàn)不一致時，則水溶性酸或堿的仲裁試驗按 。 ? 6 精密度 ? 本精密度規(guī)定僅適用于酸度計法。 ? 同一操作者所提出的兩個結(jié)果之差，不應(yīng)大于, ? 7 報告 ? 取重復(fù)測定兩個 pH值的算術(shù)平均值作為試驗結(jié)果。 石油產(chǎn)品水溶性酸及堿測定法 GB/T 25988） 注意事項： （ 1） 試樣必須按方法要求充分搖勻； （ 2） 所用的試劑 、 蒸餾水 、 乙醇等必須呈中性反應(yīng) 。 （ 3） 所加入的酚酞 、 甲基橙不能超過規(guī)定滴數(shù)； （ 4） 用溶劑稀釋重油 ， 并加熱到一定溫度 ， 其目的是為 了降低粘度和密度 ， 有助于水溶性酸堿的抽出 ， 并促使 油水分離 。 但加熱的溫度必須比溶劑的沸點低 。 重質(zhì)燃 料油經(jīng)攪拌后 ， 很易與水乳化 。 原因在于含有膠質(zhì) 、 瀝青 質(zhì)等促使形成乳化液的物質(zhì) 。 這些物質(zhì)能使油和水形成乳 濁液 即乳化 。 加入溶劑 ， 可以消除這種乳濁現(xiàn)象 ， 達(dá)到 油水分離的目的 。 石油產(chǎn)品硫含量測定法 GB/T38077 ? 石油產(chǎn)品中硫化物的種類： 原油中的硫化物，可分為元素硫、硫化氫、硫醇、 硫醚、二硫化物等，其中硫醇、硫醚等是存在于輕質(zhì)油 品中。硫化物的性質(zhì)各有不同，硫醇類一般呈酸性，有 強(qiáng)烈的惡臭，低分子硫醇溶于堿性溶液形成重金屬鹽。 在空氣中易被氧化而生成二硫化物。 硫化物的存在，會引起催化劑中毒，同時也會腐蝕 設(shè)備。因燃燒油品而生成 SOx,污染環(huán)境。 石油產(chǎn)品硫含量測定法 GB/T 38077 ? 常見的輕質(zhì)油品硫含量分析方法 石油產(chǎn)品硫含量測定法（燃燈法） GB/T 380 石油產(chǎn)品硫含量測定法（ X射線法） GB/T 11140 輕質(zhì)石油產(chǎn)品中總硫含量測定法（電量法） SH/T0253 輕質(zhì)烴及發(fā)動機(jī)燃料和其他油品的總硫含量測定法 （紫外熒光法） SH/T 0689 石油產(chǎn)品硫含量測定法 GB/T 38077 ? 燃燈法測定石油產(chǎn)品硫含量的原理 硫化合物 +O2 SO2 二氧化硫通過過量的碳酸鈉水溶液吸收而反應(yīng)： SO2 + Na2CO3 Na2SO3 + CO2 反應(yīng)后，剩余的碳酸鈉用已知濃度的鹽酸溶液回滴 Na2CO3 + HCL NaCL + H2O + CO2 通過用鹽酸滴定剩余的碳酸鈉，間接測定硫，這種 滴定法稱為回滴法或剩余量滴定法。 石油產(chǎn)品硫含量測定法 GB/T38077 ? 本方法適用于測定雷德蒸氣壓力不高于 600毫米汞柱的輕質(zhì)石油產(chǎn)品 (汽油、煤油、柴油等 )的硫含量。 ? 1 方法概要 ? 將石油產(chǎn)品在燈中燃燒，用碳酸鈉水溶液吸收生成的二氧化硫，并用容量分析法測定之。 ? 2 儀器與材料 ? 石油產(chǎn)品硫含量測定器 (見圖 )。其尺寸見附錄 A中圖 A1和圖 A2, ? 吸濾瓶 :500～ 1000毫升。 石油產(chǎn)品硫含量測定法 GB/T38077 ? 滴定管 :25毫升。 ? 吸量管 : 5和 10毫升。 ? 洗瓶。 ? 水流泵或真空泵。 ? 玻璃珠 :直徑 5～ 6毫米 (或短玻璃棒，長 8～ 10毫米，直徑 5～ 6毫米 ) ? 棉紗燈 1芯 :帶有燈芯管。 石油產(chǎn)品硫含量測定法 GB/T38077 石油產(chǎn)品硫含量測定法 GB/T38077 ? 3 試劑 ? 碳酸鈉 :分析純，配成 %水溶液。 ? 鹽酸 :分析純，配成 N標(biāo)準(zhǔn)溶液。 ? 指示劑 :預(yù)先配制 %溴甲酚綠乙醇溶液和 %甲基紅乙醇溶液。使用時，用 5份體積的溴甲酚綠溶液和1份體積的甲基紅溶液混合而成 (酸性顯紅色，堿性顯綠色 )。 ? 95%乙醇 :分析純。 ? 標(biāo)準(zhǔn)正庚烷。 ? 汽油 :沸點范圍 80～ 120℃, 硫含量不超過 % ? 石油醚 :60～ 90℃ ，分析純。 石油產(chǎn)品硫含量測定法 GB/T38077 ? 4 準(zhǔn)備工作 ? 硫含量的測定必須在空氣流動的室內(nèi)進(jìn)行，但要避免劇烈的通風(fēng)。 ? 儀器安裝之前，將吸收器、液滴收集器及煙道仔細(xì)用蒸餾水洗凈。燈及燈芯用石油醚洗滌并干燥。 ? 按下述手續(xù)，將試樣裝入燈中： ? 在燈上燃燒無煙的石油產(chǎn)品 ，按下列數(shù)量注入清潔、干燥的燈 (無須預(yù)先稱量 )中 :含微量硫 (硫含量在 %以下 )的低沸點的產(chǎn)品 (如航空汽油 )，其注入量為 4～ 5毫升，硫含量在 (如汽油、煤油等 )其注入量為 ～ 3毫升 (具體數(shù)量視硫含量而定 )。 石油產(chǎn)品硫含量測定法 GB/T38077 ? 將燈用穿著燈芯的燈芯管塞上。 燈芯的下端沿著燈的底部周圍放置 。當(dāng)石油產(chǎn)品把燈芯浸潤后，即將燈芯管外的燈芯剪斷， 使與燈芯管的上邊緣齊平 。然后將燈點燃，調(diào)整火焰，使其高度為 5～ 6毫米 。隨后把燈火熄滅，用燈罩將燈蓋上，在分析天平上稱量，稱準(zhǔn)至 。依照同樣方法將試樣裝入第二個燈中 。將標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或 95%乙醇或汽油 (不必稱量 )裝入作空白試驗的第三個燈中。 ? 單獨在燈中燃燒而發(fā)生濃煙的石油產(chǎn)品 (含多量芳香烴或不飽和烴的高溫裂解產(chǎn)品、催化裂化產(chǎn)品等 )以及高沸點的石油產(chǎn)品 (如柴油 )，則取 1～ 2毫升注入于預(yù)先連同燈芯及燈罩一起稱量 (稱準(zhǔn)至 ) 石油產(chǎn)品硫含量測定法 GB/T38077 ? 過的潔凈、干燥的燈中。 ? 然后 ，往燈內(nèi)注入標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或 95%乙醇或汽油，使成 1:1或 2:1的比例，在必要時可使成 3:1（體積比 )的比例，使所組成的混合液在燈中燃燒的火焰不帶煙。試樣和注入標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或 95%乙醇或汽油所組成的混合液的總體積為 4～ 5毫升。依照同樣方法將試樣裝入第二個燈中，將標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或 95%乙醇或汽油 (不必稱量 )裝入作空白試驗的第三個燈中。 石油產(chǎn)品硫含量測定法 GB/T38077 ? 用橡皮 管 將吸濾瓶與水流泵或真空泵連接起來，并將玻璃三通栓的一端穿過膠塞插 入 瓶頸中，另兩端用橡皮管和吸收器相連接。第二套吸收器也用橡皮管及玻璃彎管連接到吸濾瓶的膠塞上，以便三套儀器同時進(jìn)行試驗。 ? 往吸收器 1的 大 容器里裝 入 用蒸餾水小心洗滌過的玻璃珠或玻璃棒約達(dá) 2/3高度 。并用吸量管準(zhǔn)確地注 入 %碳酸鈉溶液 10毫升，用量筒注入蒸餾水 10毫升。在吸濾瓶與抽氣泵及液滴收集器 2與三通栓之間的橡皮管套上螺旋夾子。 石油產(chǎn)品硫含量測定法 GB/T38077 ? 5 試驗步驟 ? 儀器裝妥后，開動水流泵， 使空氣自全部吸收器均勻而和緩的通過 。然后自燈 4上取下燈罩，將所有燈點燃，放在各煙道 3的下面，使燈芯管的邊緣不高過煙道下邊 8毫米處。 點燈時須用不含硫的火苗 .例如酒精燈火苗 (不許用火柴點燈 )。每個燈火焰高度，須調(diào)整為 6～ 8毫米。調(diào)整火焰高度時，用針挑撥里面的燈芯。在所有的吸收器中， 吸空氣的速度要保持均勻，并用螺旋夾調(diào)整，使火焰不帶黑煙 。 ? 使整個燈的試樣完全燃燒盡。如果是用標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或 95%乙醇或汽油稀釋過的試樣，當(dāng)燃盡后，就再向 石油產(chǎn)品硫含量測定法 GB/T38077 ? 燈中注入 1～ 2毫升標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或 95%乙醇或汽油，使其全部燃燒盡。 ? 試樣燃盡后將燈熄火，蓋上燈罩，經(jīng)過 3～ 5分鐘后，關(guān)閉水流泵。 ? 拆開儀器并以洗瓶中的蒸 餾 水噴射洗滌液滴收集器、煙道及吸收器上部。將洗滌的蒸 餾 水收集曾在其中用 %碳酸鈉溶液吸收二氧化硫的吸收器中。在吸收器中加入 1～ 2滴指示劑，如此時吸收器中的溶液呈紅色，則認(rèn)為此次試驗無效，應(yīng)重做試驗。此時應(yīng)減少燃燒的試樣量。 石油產(chǎn)品硫含量測定法 GB/T38077 ? 加入指示劑后，以 。為了在滴定時攪拌溶液，在吸收器的玻璃管處接上橡皮管，并用像皮球或泵對溶液進(jìn)行打氣或抽氣攪拌。 ? 先將空白試液 (標(biāo)準(zhǔn)正庚烷或 95%乙醇或汽油燃燒后所生成物質(zhì)的吸收液 )滴定至呈現(xiàn)紅色為止，作為空白試驗。 ? 然后滴定含有試樣燃燒生成物的各溶液。當(dāng)溶液呈現(xiàn)出與已滴定的空白試驗所呈現(xiàn)同樣的紅色時，即為滴定已到終點。 石油產(chǎn)品硫含量測定法 GB/T38077 ? 注 : 另用 %碳酸鈉溶液進(jìn)行滴定，與空白試驗比較。這兩次所消耗 ，如超過 升即證明空氣中已染有硫分。在此種情況下，該試驗作廢 ,待實驗室通風(fēng)后另行測定。 ? 試樣的燃燒 量 依下法測定 : ? 燃燒未稀釋的試樣時，當(dāng)燃燒完畢后，將燈放在分析天平上稱量 (稱準(zhǔn)至 )。并計算盛有試樣的燈在試驗前的重量與該燈在燃燒后的重量間的差數(shù) .作為試樣的燃燒量。 ? 燃燒稀釋過的試樣時，計算盛有試樣燈的重量與未裝試樣的清潔、干燥燈的重量間的差數(shù)，作為試樣的燃燒量。 石油產(chǎn)品硫含量測定法 GB/T38077 ? 6 計算 ? 試樣的硫含量 X (%)按下式計算 : ? (V V1)K ?