[工學(xué)]第一章光譜分析二紫外可見光度法(編輯修改稿)
2024-11-09 13:49 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ε1 bc + Ⅰ 0″ 10 ε2 bc 第一章 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 20 ? 當(dāng) ε1=ε2=ε時(shí)， A=εbc,A與 c成直線關(guān)系。如果 ε1≠ε2， A 與 c則不成直線關(guān)系。 ε1與 ε2差別越大， A 與 c間的線性關(guān)系的偏離也越大。其它條件一定時(shí)， ε隨入射光波長(zhǎng)而變化。實(shí)驗(yàn)證明，若能用一束吸光度隨波長(zhǎng)變化不大的復(fù)合光作入射光來(lái)進(jìn)行測(cè)定，由于 ε變化不大，所引起的偏離就小，標(biāo)準(zhǔn)曲線基本上呈直線。所以光度分析并不嚴(yán)格要求用很純的單色光，只要入射光所包含的波長(zhǎng)范圍在被測(cè)溶液的吸收曲線較平直部分，也可得到較好的線型關(guān)系。 譜帶 A 譜帶 B λ A 第一章 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 21 ? (二）化學(xué)因素引起的偏離 ? LamberBeer定律的基本假設(shè)，除要求入射光是單色光外，還假設(shè)吸收粒子是獨(dú)立的，彼此之間相互無(wú)作用，在高濃度時(shí)（通常 )，隨濃度增大，吸光度與濃度的關(guān)系就偏離線性關(guān)系。所以一般認(rèn)為該定律僅適用于稀溶液。 ? 另一方面，溶液中有吸光物質(zhì)等構(gòu)成的化學(xué)體系，常因條件變化而形成新的化合物或改變吸光物質(zhì)的濃度，例如 ,重鉻酸鉀在水溶液中存在如下平衡 : Cr2o72 + H2o 2H+ + 2Cro42 第一章 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 橙色 黃色 22 作業(yè)： 朗白 比爾定律的物理意義是什么 ？ 什么是透光度 ？ 什么是吸光度 ？ 二者之間的關(guān)系是什么 ？ 第一章 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 23 24 三、分光光度計(jì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)介 儀器組成及作用： 光源 → 單色器 → 吸收池 → 檢測(cè)系統(tǒng) A 光源：提供所需波長(zhǎng)范圍內(nèi)的連續(xù)光源 。 B 單色器：將光源發(fā)出的連續(xù)光譜分解為最容易被樣液吸收的單色光 C 吸收池 ：用于盛吸收試液 D 檢測(cè)系統(tǒng)：將透過(guò)吸收池的光 It轉(zhuǎn)換成電流測(cè)量。 第一章 光譜分析 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 25 三、分光光度計(jì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)介 作業(yè)： 簡(jiǎn)述光度計(jì)儀器組成及各部件的作用。 返回 第一章 光譜分析 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 26 四、顯色反應(yīng)及其影響因素 吸光光度法對(duì)顯色反應(yīng)的要求 顯色反應(yīng)的定義： 將待測(cè)組分轉(zhuǎn)變成可能測(cè)量的有色化合物的反應(yīng) ， 叫。 顯色劑： 與待測(cè)組分形成有色化合物的試劑稱 。 第一章 光譜分析 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 27 四 、 顯色反應(yīng)及其影響因素 顯色反應(yīng)滿足下列要求 （ 1） 選擇性好 ， 干擾少 ， 或干擾容易消除 。 （ 2） 靈敏度足夠高 常選 ε 高的顯色反應(yīng) 。 但靈敏度高不一定選擇性好 ， 另外 ， 對(duì)于高含量組分測(cè)定 ， 也不一定選用最靈敏的顯色反應(yīng) 。 （ 3）有色化合物的組成恒定，符合一定的化學(xué)式 第一章 光譜分析 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 28 四 、 顯色反應(yīng)及其影響因素 （ 4）有色化合物的化學(xué)性質(zhì)應(yīng)足夠穩(wěn)定，至少保證在測(cè)量過(guò)程中溶液的 A變化小。要求有色化合物不易受外界環(huán)境影響，如光射、空氣中氧和二氧化碳的作用等。 （ 5）有色化合物與顯色劑之間的顏色差別要大 顏色差別用 “ 反襯度（對(duì)比度） ” 表示 Δλ ，要求 Δλ ≥60nm RMRm a xm a x ??? ???第一章 光譜分析 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 29 四 、 顯色反應(yīng)及其影響因素 顯色條件的選擇 顯色條件：指 M+R==MR這一反應(yīng)相關(guān)的條件 。 如 ,顯色劑濃度及用量 。酸度 。溫度 。 顯色時(shí)間 。緩沖溶液種類及用量 。 用表面活性劑的加入等等 。 選擇的總原則： AMR最大且恒定 第一章 光譜分析 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 30 四 、 顯色反應(yīng)及其影響因素 顯色條件的選擇 （ 1） 顯色劑 R的用量 顯色反應(yīng)一般可用下式表示： M + R MR 被測(cè)組分 顯色劑 有色化合物 AMR==ε MR b cMR 據(jù)平衡原理 , R↑, MR↑, 則 AMR↑, 靈敏度 ↑ 但 R過(guò)量 ,有時(shí)會(huì)引起副反應(yīng)故 , 顯色劑 ( R ) 用量最終應(yīng)由實(shí)驗(yàn)來(lái)定 。 第一章 光譜分析 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 31 四 、 顯色反應(yīng)及其影響因素 R用量對(duì)顯色反應(yīng)的影響情況如圖所示 。 a、 開始時(shí) ， 隨 R↑ ， 試液的 A↑ ， 當(dāng) R濃度達(dá)到某一數(shù)值時(shí) ， A不再增加 ， 出現(xiàn) ab平坦部分 。 可在 ab間選合適的 R濃度測(cè)定 。 返回 試液吸光度與顯色劑的關(guān)系 第一章 光譜分析 第一節(jié) 紫外可見吸收光譜法 ? （ b)的平坦部分窄，當(dāng)顯色劑濃度繼續(xù)增大時(shí)，試液的吸光度反而下降。 ? 例：用 SCN測(cè)定 MO時(shí)，可以生成 MO（ SCN)2+(淺紅）、MO(SCN)5(橙紅）、 MO（ SCN
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