有機化合物的結(jié)構(gòu)分析-紫外-可見光譜(編輯修改稿)
2025-02-16 07:06 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 紅移，但一般不超過210nm。如果 E2帶紅移超過 210nm，將衍變?yōu)?K帶。 B— 德文 Benzienoid(苯系 ) E— 德文 Ethylenic(乙烯型 ) Bionanotextile ? max 282nm( ?? 450)? max 244nm( ?? 12022)K帶：B帶：CH=CH 2C H 3O HCH=CH 2 ? max 244nm( ?? 12022)K帶：? max 210nm( ?? 6200)E 2 帶：? max 208nm( ?? 2460)E 2 帶： 識別上述幾種吸收帶，對推導(dǎo)有機化合物的結(jié)構(gòu)將會有很大的幫助。 各種吸收帶舉例 Bionanotextile 影響紫外 可見吸收光譜的因素 A、紫外吸收曲線的形狀及影響因素 紫外吸收帶通常是寬帶，影響吸收帶形狀的因素有 被測 化合物的結(jié)構(gòu)、測定的狀態(tài)、測定的溫度、溶劑的極性。 B、吸收強度及影響因素 能差因素： 能差小， 躍遷幾率大 空間位置 因素： 處在相同的空間區(qū)域 躍遷幾率大 C、譜帶位移 藍移（或紫移 ) ? 吸收峰向短波長移動 紅移 ? 吸收峰向長波長移動 D、吸收峰強度變化 增色效應(yīng) ? 吸收強度增加 減色效應(yīng) ? 吸收強度減小 Bionanotextile 表 4. 4 多烯的 ? ? ? * 躍遷 , H ( C H = C H )nHn ?m a x ( n m ) ? m a x1 180 1 0 , 0 0 02 217 2 1 , 0 0 03 268 3 4 , 0 0 04 304 6 4 , 0 0 05 334 1 2 1 , 0 0 06 364 1 3 8 , 0 0 0(1) ?電子共軛體系增大， ?max紅移， ? max增大 共軛效應(yīng)的結(jié)果是 電子離域 到多個原子之間，導(dǎo)致???* 能量降低 ，同時 躍遷幾率增大 ，? max增大。 共軛效應(yīng)的影響 Bionanotextile 共軛對 ?max的影響 Bionanotextile 共軛對 ?max的影響 Bionanotextile 表 4. 5 ? 及 ? ’ 位有取代基的二苯乙烯化合物的紫外光譜R R’ ?m a x? m a xH H 294 27600H CH3272 21000CH3CH3 12300CH3C2H5240 12022C2H5C2H5 11000C CR39。R(2)空間阻礙使共軛體系破壞， ?max藍移， ? max減小。 共軛效應(yīng)的影響 Bionanotextile 取代基的影響 在光作用下有機物有發(fā)生極化的趨向，即能轉(zhuǎn)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)。當(dāng)共軛雙鍵兩端有容易使電子流動的基團 (給電子基或吸電子基 )時，極化現(xiàn)象顯著增加。 （ 1）給電子基： 其中 未共用電子對的流動性很大，能夠形成 p?共軛，降低能量，使 ?max紅移。給電子基的 給電子能力順序 為： N(C2H5)2N(CH3)2NH2 OHOCH3 NHCOCH3OCOCH3CH2CH2COOHH （ 2）吸電子基： 共軛體系中引入吸電子基團，也產(chǎn)生 ?電子的永久性轉(zhuǎn)移，使 ?max紅移。 ?電子流動性增加，吸收強度增加。吸電子基作用 強度順序 ： N+(CH3)3NO2SO3HCOHCOOCOOHCOOCH3ClBrI （ 3）給電子基與吸電子基同時存在： 產(chǎn)生分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移吸收， ?max紅移， ? max增加。 Bionanotextile 取代基的影響 表 4 . 6 取代苯的 ? ? * 躍遷吸收特性取代苯 K 吸收帶?m a x( n m ) ? m a xB 吸收帶?m a x( n m ) ? m a xC6H5H 204 7 , 4 0 0 254 204C6H5CH3207 7 , 0 0 0 261 225C6H5 O H 211 6 , 2 0 0 270 1 , 4 5 0C6H5 N H2230 8 , 6 0 0 280 1 , 4 3 0C6H5 N O2268C6H5 C O C H32 7 8 . 5C6H5 N ( C H3)2251 1 4 , 0 0 0 298 2 , 1 0 0p N O2, O Hp N O2, N H2314 1 3 , 0 0 0 分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移吸收 3 7 3 1 6 , 8 0 0Bionanotextile 溶劑的影響 不同性質(zhì)的溶劑與樣品分子的作用可能改變有關(guān)分子軌道的能級 ， 因而改變最大吸收波長 。 溶劑極性增大 ， ???*躍遷吸收帶 紅移 ， n??*躍遷吸收帶 藍移 。 對于 π→π*躍遷來說 ， 極性溶劑與分子的偶極 偶極和氫鍵作用可能更多地降低 π*軌道的能級 (與 π軌道相比 )， 導(dǎo)致 K吸收帶向長波方向位移 (紅移 )。 例如對于 異亞丙基丙酮 當(dāng)溶劑從 己烷 到 甲醇 時 ， 其 K吸收帶 λmax從 238nm， 位移了約 10nm。 對于 n→π*躍遷來說 ， 極性溶劑則更大程度地降低 n軌道能級 ， 導(dǎo)致 R吸收帶 λmax從 327nm位移到 312nm， 向短波方向位移 (藍移 )約 15nm。 溶劑對 ε值也有一定影響 。 Bionanotextile 溶劑的影響 在吸收光譜圖上或數(shù)據(jù)表中
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