碩士生物儀器分析之紫外-可見(jiàn)光譜(編輯修改稿)
2025-02-12 20:33 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 hift)：由于基團(tuán)取代或溶劑效應(yīng)，最大吸收波長(zhǎng)變短。淺色位移亦稱為 藍(lán)移 (blue shift)。 增色效應(yīng) (hyperchromic effect)：使吸收強(qiáng)度增加的效應(yīng)。 減色效應(yīng) (hypochromic effect)：使吸收強(qiáng)度減小的效應(yīng)。 基本術(shù)語(yǔ) 基本原理（ Basic principle） 各類化合物的紫外吸收 1. 簡(jiǎn)單分子 A. 飽和的有機(jī)化合物 a. 飽和的碳?xì)浠衔? σ→ σ* 躍遷，紫外吸收的波長(zhǎng)很短。 b. 含雜原子的飽和化合物 雜原子一般為助色團(tuán)，有 n → σ* 躍遷。近紫外區(qū)仍無(wú)明顯吸收。 硫醚、二硫化物、硫醇、胺、溴化物、碘化物在近紫外有弱吸收，但其大多數(shù)均不明顯。 B. 含非共軛烯、炔基團(tuán)的化合物 都含 π電子，可以發(fā)生 π→π *躍遷，其紫外吸收波長(zhǎng)較 σ→ σ *為長(zhǎng)，但乙烯吸收在 165nm、乙炔吸收在 173nm。因此，它們雖名為生色團(tuán)，但若無(wú)助色團(tuán)的作用，在近紫外區(qū)仍無(wú)吸收。 C. 含不飽和雜原子的化合物 σ→ σ *、 π→π *屬遠(yuǎn)紫外吸收， n → σ *亦屬遠(yuǎn)紫外吸收，不便檢測(cè)， 但 n →π *躍遷在紫外區(qū)，可檢測(cè)。吸收強(qiáng)度低，但吸收位置較佳，易于檢測(cè)。因此，在紫外鑒定中是不應(yīng)忽視的。 各類化合物的紫外吸收 2. 含有共軛體系的分子 A. 共軛體系的形成使吸收移向長(zhǎng)波方向 一般把共軛體系的吸收帶稱為 K帶 (源于德文 konjugierte)。 K帶對(duì)近紫外吸收是重要的 ， 因其出現(xiàn)在近紫外范圍 ，且摩爾吸收系數(shù)也高 ， 一般 ε＞ 10000。 B. 共軛醛、酮紫外吸收 (K帶 )的計(jì)算 各類化合物的紫外吸收 2. 含有共軛體系的分子 C. a, b－不飽和酸 、 酯 各類化合物的紫外吸收 2. 含有共軛體系的分子 一些共軛羧酸的 UV吸收： 化合物 實(shí)測(cè)值（ ε 104） 計(jì)算值 CH2=CHCO2H 200（ ） CH3CH=CHCO2H 205（ ） Ph=CHCO2H 220（ ） 222（ 217＋ 5） CH3 (CH=CH)2CO2H 254（ ） 256（ 30＋ 18＋ 208） CH3 (CH=CH) 3CO2H 294（ ） 286（ 60＋ 18＋ 208） CH3 (CH=CH)4CO2H 332（ ） 316（ 90＋ 18＋ 208） 各類化合物的紫外吸收 3. 芳香族化合物 A. 苯 苯環(huán)顯示三個(gè)吸收帶，它們均起源于苯環(huán) π→π* 的躍遷，如上表所示。 B. 烷基苯 C. 助色團(tuán)在苯環(huán)上取代的衍生物 D. 生色團(tuán)在苯環(huán)上取代的衍生物 NO2CHOCOCH3CO2HCOOCN E. 多取代苯環(huán) F. 雜芳環(huán)化合物 苯 萘 蒽 苯并蒽 各類化合物的紫外吸收 3. 芳香族化合物 A. 苯 苯環(huán)顯示三個(gè)吸收帶，它們均起源于苯環(huán) π→π* 的躍遷，如上表所示。 B. 烷基苯 C. 助色團(tuán)在苯環(huán)上取代的衍生物 D. 生色團(tuán)在苯環(huán)上取代的衍生物 NO2CHOCOCH3CO2HCOOCN E. 多取代苯環(huán) F. 雜芳環(huán)化合物 苯 萘 蒽 苯并蒽 各類化合物的紫外吸收 3. 芳香族化合物 A. 苯 苯環(huán)顯示三個(gè)吸收帶，它們均起源于苯環(huán) π→π* 的躍遷，如上表所示。 B. 烷基苯 C. 助色團(tuán)在苯環(huán)上取代的衍生物 D. 生色團(tuán)在苯環(huán)上取代的衍生物 NO2CHOCOCH3CO2HCOOCN E. 多取代苯環(huán) F. 雜芳環(huán)化合物 苯 萘 蒽 苯并蒽 紫外譜圖的解析 ① 化合物在 220－ 8
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