第四章醌類化合物quinonoids(編輯修改稿)
2024-11-03 12:26 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 一般具有升華性。將藥材粉末加熱升華，再檢識升華物可用來判斷藥材中有無醌類化合物的存在。 三、溶解性： 游離醌類極性較小，一般溶于甲醇、乙醇、丙酮、醋酸乙酯、氯仿、乙醚、苯等有機溶劑，不溶或難溶于水；與糖結(jié)合成苷后極性顯著增大，易溶于甲醇、乙醇中，溶于熱水，但在冷水中溶解度較小，幾乎不溶于乙醚、苯、氯仿等極性較小的有機溶劑中。 四、酸堿性 （ 一 ） 酸性：醌類化合物多具有酚羥基 、 羧基 ， 故具有一定的酸性 。 醌類化合物因分子中羧基的有無和酚羥基的數(shù)目以及位置的不同 ， 酸性強弱表現(xiàn)出顯著的差異 。 其規(guī)律如下： 1． 含有羧基的醌類化合物的酸性強于不含羧基者 。 2． 醌類化合物母核上 β羥基的酸性強于 α羥基 。 3． 酚羥基數(shù)目增多 ， 酸性增強 。 酸性順序： COOH＞ 2個 β羥基＞ 1個 β羥基＞ 2個 α羥基＞ 1個 α羥基 （ 二 ） 堿性：由于羰基上的氧原子具有微弱的堿性 ， 能溶于濃硫酸中生成 yang鹽再轉(zhuǎn)成陽碳離子 ， 同時顏色顯著加深 ， 羥基蒽醌在濃硫酸中一般呈紅至紅紫色 。 如大黃酚為暗黃色 ， 溶于濃硫酸中轉(zhuǎn)為紅色 ， 大黃素由橙紅色變?yōu)榧t色 。 生成的 yang鹽不穩(wěn)定 ， 加水即分解 （ 顏色褪去 ） 。 第三節(jié) 檢識方法 一、顯色反應 醌類的顏色反應主要是由于其氧化還原性質(zhì)以及分子中的酚羥基性質(zhì)而引起顏色的變化。 （ 一 ） 無色亞甲藍顯色試驗：本試驗為苯醌類及萘醌類的專屬性反應 ， 可在 PC或 TLC上進行 。 試樣在白色背景上與無色亞甲藍乙醇 （ 1mg/ml） 溶液呈現(xiàn)藍色斑點 ，蒽醌類化合物無此反應 ， 可用于區(qū)別 。 （ 二 ） 菲格爾 (Feigl)反應：醌類化合物包括苯醌 、 萘醌 、菲醌和蒽醌 ， 在堿性條件下加熱 ， 能迅速與醛類及鄰二硝基苯反應生成紫色化合物 。 （ 三 ） 堿液呈色反應 (Borntr228。ger反應 )： 羥基蒽醌類在堿性溶液中顏色加深 ， 多呈紅色或紫紅色 。 此種紅色物質(zhì)不溶于有機溶劑 ， 加酸則顏色褪去 。 （ 四 ） 與金屬離子的反應 在蒽醌類化合物中，如果有 α酚羥基或鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)時，則可與 Pb2+、 Mg2+等金屬離子形成螯合物。 （ 五 ） 對亞硝基二甲苯胺反應 此反應是蒽酮類化合物的專屬反應，尤其是 1,8二羥基蒽酮衍生物，其羰基對位的亞甲基上的氫很活潑，可與 ％對亞硝基二甲苯胺吡啶溶液反應立即顯色。 二 、 色譜檢識 （ 一 ） 薄層色譜 羥基蒽醌苷元及其苷類的薄層色譜，常用硅膠作為吸附劑，也可選用聚酰胺，一般不使用氧化鋁，因羥基蒽醌能與氧化鋁形成螯合物，吸附性強，難以展開。 展開劑多用混合溶劑，對于極性較弱的游離蒽醌可用親脂性溶劑系統(tǒng)展開如氯仿 醋酸乙酯（ 75∶ 25），石油醚（ 30～ 60℃ ） 醋酸乙酯 甲酸（ 15∶ 5∶ 1的上層）等。蒽醌苷類可采用極性較大的溶劑系統(tǒng)，如醋酸乙酯甲醇 冰醋酸（ l00∶ 17∶ 13） 等。 蒽醌類及其苷在可見光下多顯黃色，在紫外光下則顯黃棕、紅、橙色等熒光，可用氨熏或用碳酸鈉、氫氧化鉀甲醇溶液噴霧，亦可噴醋酸鎂甲醇溶液，觀察顏色變化。 （ 二 ） 紙色譜 游離蒽醌的紙色譜一般在中性溶劑系統(tǒng)中進行，展開劑常用水或甲醇飽和的石油醚，如石油醚 丙酮 水（ 1∶ 1∶ 3上層）， 97％甲醇飽和的石油醚；也可用酸性溶劑系統(tǒng)，如正丁醇 醋酸 水（ 4∶ 1∶ 5上層）；非水溶劑系統(tǒng)，如以 10％甲酰胺的乙醇液處理濾紙，石油醚 氯仿（ 94∶ 6 ）為展開劑，羥基蒽醌苷元可獲得較好的色譜效果。顯色方法可參照薄層色譜法。 蒽醌苷類極性較強，需要選用極性較大的溶劑系統(tǒng)，如正丁醇 醋酸乙酯 水（ 4∶ 3∶ 3上層），氯仿 甲醇 水（ 2∶ 1∶ 1下層）。 第四節(jié) 提取與分離方法 一、提取方法 （ 一 ） 有機溶劑提取法：游離醌類的極性較
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