第四章醌類化合物quinonoids-在線瀏覽
2024-12-01 12:26本頁面
【正文】 穩(wěn)定 。 （ 1） 大黃素型：取代基分布在兩側(cè)的苯環(huán)上。 R1 R2 大黃酸 (rhein) H COOH 大黃素 (emodin) OH CH3 蘆薈大黃素 (aloeemodin) H CH2OH 大黃素甲醚 (physcion) OCH3 CH3 大黃酚 (chrysophanol) H CH3 OOO H O HR 1 R 2 大黃中的羥基蒽醌衍生物多與葡萄糖結(jié)合成苷類，一般為單糖苷和雙糖苷。 OOO HR 3R 1R 2 R1 R2 R3 茜草素 (alizarin) OH H H 羥基茜草素 (purpurin) OH H OH 偽羥基茜草素 (pseudopurpurin) OH COOH OH 茜草中蒽醌主要以游離的苷元形式存在 ，部分與葡萄糖和木糖結(jié)合生成單糖苷或雙糖苷 。 用于治療疥癬的柯椏素(chrysarobin)屬于此類衍生物 。 （二）雙蒽核類 1．二蒽酮類 二蒽酮類是由兩分子蒽酮脫去一分子氫，通過碳 碳鍵結(jié)合而成的化合物。例如大黃及番瀉葉中致瀉的主要有效成分番瀉苷 A、 B、 C、 D等皆為二蒽酮衍生物的二糖鏈苷。天然二蒽醌類化合物中的兩個蒽醌環(huán)都是相同而對稱的，由于空間位阻的相互排斥，故兩個蒽環(huán)呈反向排列，如： OOO H O HH O C H 3O HOOO HO HO HH 3 CO H 黃色霉素 （三）蒽醌類化合物的生物活性 1．瀉下作用 番瀉葉、生大黃等常作為瀉藥應(yīng)用于臨床，瀉下作用的主要活性成分是蒽醌類，經(jīng)研究分析大黃中各種蒽醌成分的瀉下作用，具有二蒽酮結(jié)構(gòu)的番瀉苷類瀉下作用最強。在常見苷元中，大黃酸的抗菌作用最強。 第二節(jié) 理化性質(zhì) 一、性狀： 天然的醌類成分多為有色結(jié)晶，且隨著母核上酚羥基等助色團增多，可顯黃、橙、棕紅色以至紫紅色；蒽醌類化合物中茜草素型顏色（紅 → 紫）較大黃素型（橙 → 黃）深。 二、 升華性：游離的醌類化合物一般具有升華性。 三、溶解性： 游離醌類極性較小，一般溶于甲醇、乙醇、丙酮、醋酸乙酯、氯仿、乙醚、苯等有機溶劑，不溶或難溶于水；與糖結(jié)合成苷后極性顯著增大，易溶于甲醇、乙醇中，溶于熱水，但在冷水中溶解度較小，幾乎不溶于乙醚、苯、氯仿等極性較小的有機溶劑中。 醌類化合物因分子中羧基的有無和酚羥基的數(shù)目以及位置的不同 ， 酸性強弱表現(xiàn)出顯著的差異 。 2． 醌類化合物母核上 β羥基的酸性強于 α羥基 。 酸性順序： COOH＞ 2個 β羥基＞ 1個 β羥基＞ 2個 α羥基＞ 1個 α羥基 （ 二 ） 堿性：由于羰基上的氧原子具有微弱的堿性 ， 能溶于濃硫酸中生成 yang鹽再轉(zhuǎn)成陽碳離子 ， 同時顏色顯著加深 ， 羥基蒽醌在濃硫酸中一般呈紅至紅紫色 。 生成的 yang鹽不穩(wěn)定 ， 加水即分解 （ 顏色褪去 ） 。 （ 一 ） 無色亞甲藍顯色試驗：本試驗為苯醌類及萘醌類的專屬性反應(yīng) ， 可在 PC或 TLC上進行 。 （ 二 ） 菲格爾 (Feigl)反應(yīng)：醌類化合物包括苯醌 、 萘醌 、菲醌和蒽醌 ， 在堿性條件下加熱 ， 能迅速與醛類及鄰二硝基苯反應(yīng)生成紫色化合物 。ger反應(yīng) )： 羥基蒽醌類在堿性溶液中顏色加深 ， 多呈紅色或紫紅色 。 （ 四 ） 與金屬離子的反應(yīng) 在蒽醌類化合物中，如果有 α酚羥基或鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)時，則可與 Pb2+、 Mg2+等金屬離子形成螯合物。
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