教學(xué)重點(diǎn)苯環(huán)上親核取代反應(yīng)、芳香族重氮鹽的性質(zhì)和應(yīng)用、胺的(編輯修改稿)
2025-06-19 22:45 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 O 2N H 2N O 2N O 2 N O 2C lH N H2N H 2 N H 3N H 2C l N H 2N a N H 2N H 3 ( I )N H 2+ ** *5 0 % 5 0 %C lH 3 C C H 3N . R .N a N H 2N H 3 ( I )3）苯炔的生成方法 二、含氮化合物的還原 硝基化合物的還原 C lN a N H 2N H 3 ( I )FB rL iF L i+N 2+C lC O O HN 2 + +C O2A r N O 2 F e / H C l A r N H 2F e / H C l S n / H C l S n C l 2 / H C lC H ON O 2N O 2N O 2N H 2N O 2C H ON H 2N H 4 H SS n C l 2 / H C l含有鍵化合物的還原 三、醛或酮的還原胺化 醛酮與氨或一級(jí)胺在催化劑，在氫氣條件下生成胺 P h C H O N H3H 2 / N iP h C H 2 N H 2+COC H 3 CHN H 2C H 3N H 3+H 2 / N iP h C H O P h N H 2 P h C H2 N H P hH 2 / N i+P h C H = N HC ORR 39。C NRR 39。O HC H N H 2RR 39。N H 2 O H N a + E t O H 1 ) L i A l H 42 ) H 2 OR C O N H 2 R C H 2 N H 2C O N ( C H 3 ) 2 C H 2 N ( C H 3 ) 21 ) L i A l H 42 ) H 2 O劉卡特反應(yīng)：醛酮與甲酸銨在高溫作用下生成胺 埃斯韋勒 — 克拉克反應(yīng) 一級(jí)或二級(jí)胺在甲醛 /甲酸所用下生成三級(jí)胺 四、蓋布瑞爾合成法 例題：從甲苯合成芐胺 COC H 3 CHN H 2C H 3H C O O N H 4+P h C H 2 C H 2 N H 2 P h C H 2 C H 2 N ( C H 3 ) 2+NHP h NP hC H 3+ +H C H O H C O O H2 H C H O 2 H C O O HN HOON N aOOR XN ROOO Ho r N H 2 N H 2 N HN HC O OC O OOOOOO+ N H 3O Ho r五、霍夫曼降級(jí)反應(yīng) 烯胺 制備：含有的 ?H羰基化合物在 TsOH條件下與二級(jí)胺作用 應(yīng)用：活化羰基的鄰位，引入烷基 例題從己二酸合成 R C O N H 2 R N H 2B r 2 , N a O HONHO T s O HNO+NO1 ) R X2 ) H 3 O +OROC H 2 P h 重氮和偶氮化合物 所連基團(tuán)均為烷基時(shí)為重氮化合物 其中一個(gè)為烴基時(shí)為偶氮化合物 重氮甲烷 氯化重氮苯 苯基重氮磺酸鈉 芳香族重氮化反應(yīng) 芳香族的胺與亞硝酸作用可以在低溫下得到芳香族的重氮鹽 N NP h P h N NC C N NC H 3H 3 CC H 3C H 3C H 3C H 3N NP h P h N NC C N NC H 3H 3 CC H 3C H 3C H 3C H 3A r N H 2 N a N O 2 H C l A r N 2 + C l A r N 2 + H S O 4 H 2 S O 4+A r N H 2 + N a N O 2一、取代反應(yīng) 被羥基取代 被鹵素取代 1）被鹵素氟取代 2）其它鹵素 N 2 + H S O 4 O HH 3 O +N H 2C H 3 C H 3 C H 3FC H 3N 2 + H S O 4 N 2 + B F 4 N a N O 2H 2 S O 4H B F 4A r N 2 + H S O 4 C u X , K X A r XK I A r IO HN O 2C lN O 2O C H 3O H被氰基取代 被氫原子取代 A r N 2 + H S O 4 H C N , C u C N A r C NC O O HB r B rC H 3C H 3H 3 P O 2 / E t O HA r N 2 + H S O 4 A r HB rB rB rC H 3B r B rB rB rB rB r二 、 還原反應(yīng) 三、偶聯(lián)反應(yīng) 芳香族重氮鹽與芳胺在弱酸中偶聯(lián) 芳香族重氮鹽與酚在弱堿中偶聯(lián) A r N 2 + C l + A r N H N H 2S n C l 2S n C l 2 : S n / H C l , Z n / H O A c , N a S O 3 , N a H S O 3P h N 2 + C l p H : 5 ~ 7 P h
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