有機(jī)反應(yīng)活性中間體(編輯修改稿)
2025-06-19 22:27 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 a 平面型自由基 二聚 兩者誘導(dǎo)效應(yīng)差別不大，但由于立體效應(yīng)，穩(wěn)定性相差較大 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 鍵的離解能 自由基是由共價鍵均裂產(chǎn)生的，鍵的離解能越大，產(chǎn)生的自由基越不穩(wěn)定，容易二聚生成原來化合物 R 裂解能/kJ mol1 R 裂解能/kJ mol1 R 裂解能/kJ mol1 CF3 Me3CCH2 環(huán)己基 CH3 C2H5 Me3C CH2=CH CH3CH2CH2 CH2=CHCH2 C6H5 CCl3 HCO 環(huán)丙基 Me2CH C6H5CH2 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 自由基的反應(yīng) 鹵代反應(yīng) R H R X不同氫： 3186。 2186。 1186。 不同鹵： F Cl Br I C H3 C C H 3C H3+ C l 2 C H3 C C H 3C H3C lC H3 C C H 2 C lC H3+HH3 6 % 3 4 %C H3 C C H 3C H3+ B r 2 C H3 C C H 3C H3B rC H3 C C H 2 B rC H3+HH 9 9 % 0 . 5 5 %h v1 2 7 176。 C鹵素單質(zhì)鹵代 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry NBS溴代 N溴代丁二酰亞胺 高度選擇性 只取代烯丙位和芐位 ( C H 3 ) 2 C H C H C H C O O C 2 H 5 N B SC C l4 , r e f l u x( C H 3 ) 2 C C H C H C O O C 2 H 5B rN B SC C l 4 , r e f l u xC 6 H 5 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 CO C 6 H 5 C 6 H 5 C H C H 2 C H 2 C H 2 CO C 6 H 5B rNOOB r高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry B r2( o r H B r )引 發(fā) 劑B r+ B r + H B rNOOB r + H B r NOOH + B r 2+ B r+B r2B r發(fā)生 取代反應(yīng) ，不發(fā) 生 加成反應(yīng) ，因 取代 反應(yīng) 不可逆，且生成 的中間體更穩(wěn)定 N B SB r高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 芳香自由基取代反應(yīng) +A r A r H A r A r+R A r H A r R H R = a l k y l o r a c y l HGombergBachmann反應(yīng) H 3 C N H 2N a N O 2 / H C lH 3 C N 2 + C l N a O HH 3 C高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry +A r +A r N = N O HA r N2+O HA r N = N O H N 2 + O HA r +A rHA rH+ A r N 2+A r + A r + N2A rH+ A r + H2OO H高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry N 2 +X X XC CH C O O HN H2N a N O2, H C lC CH C O O HN2+C u N2C CH C O O HC O O H高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 反應(yīng)物 百分比 相對速度 o m p 以苯為 1 PhF 54 31 15 PhCl 50 32 18 PhBr 50 33 17 PhI 52 31 17 PhCH3 67 19 14 PhCF3 29 41 30 PhCMe3 24 49 27 PhCN 60 10 30 PhNO2 62 10 23 PhCOOMe 58 17 25 PhC6H5 49 23 28 C6H5 + PhZ→ C 6H5PhZ 之產(chǎn)物和反應(yīng)速度 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry ? 芳香自由基取代不大受定位基團(tuán)電子效應(yīng)的影響 ? 硝基、苯基起較強(qiáng)的致活作用 NOOH A rNOONOOA rHHA rNOOH A rNOONOOA rHHA r高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 自氧化反應(yīng) O O1. 烴類自動氧化 XX + R H R + H XR + O OR O O + R H R+R O O HR O O + R R O O RR + R R R引 發(fā) 劑R O O高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry H2O22 H OCC H3C H3H + H O CC H3C H3+ H2OCC H3C H3+ O O CC H3C H3O OCC H3C H3O O + CC H3C H3H CC H3C H3O O H + CC H3C H3CC H3C H3O O HH+r e a r r a n g e m e n tO H CC H3C H3O+異丙苯自氧化制備苯酚和丙酮 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Orga
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1