有機反應活性中間體(完整版)
【正文】 nced Organic Chemistry sp2雜化 孤對電子占據(jù) p軌道 連有共軛基團的碳負離子 H 2 C C H C H 2 H 2 C HC C H 2+ H +Fe H NMR中僅顯示一個峰 易發(fā)生親電取代反應 高 等 有 機 化 學 Advanced Organic Chemistry 碳負離子的形成 直接異裂 H C C H N a N H 2 H C C N a O E tC H3 C O C H 2 C O O C H 2 C H 3 C H 3 C O C H C O O C H 2 C H 3C 6 H 5 L i( C6 H 5 ) 3 P C H 3B r ( C 6 H 5 ) 3 P C H 2R H + B R + B H +R C O O R + C O 2?高 等 有 機 化 學 Advanced Organic Chemistry 加成反應 C C + Y C C Y連有吸電子基團 H 2 C C H C N C 6 H 5 O O H + C 6 H 5 O C H 2 HC C N C 6 H 5 O C H 2 H 2C C NH +H 2 C C H+H 2 N HC C H 2 N H 2高 等 有 機 化 學 Advanced Organic Chemistry 碳負離子的穩(wěn)定性 共軛酸越弱，堿強度越大，碳負離子的穩(wěn)定性越低 雜化效應 s軌道較靠近核，對負電荷的吸引力較大（束縛力）， 故穩(wěn)定了負離子 R C C R 2 C C H R 3 C C H 2R C C R 2 C CH C sp sp2 sp3 電負性 sp sp2 sp3 高 等 有 機 化 學 Advanced Organic Chemistry 共軛效應 C HR C H C H 2 C HR C H C H 2C COC C OC NOOC NOOC H 2 C H 2 C H 2 C H 2pπ共軛 高 等 有 機 化 學 Advanced Organic Chemistry NO2 RCO CO2R SO2 CN～ CONH2 Hal HR 各官能團對碳負離子的穩(wěn)定作用（誘導效應）： 碳上的 p軌道與磷或硫上的空 d軌道交疊形成 π鍵 pd共軛 ( C H 3 ) 3 N C H 3 H+( C H 3 ) 3 N C H 2( C H 3 ) 3 P C H 3 H+( C H 3 ) 3 P C H 2相 對 速 度12 . 4 * 1 06( C H 3 ) 2 S C H 3 H+( C H 3 ) 2 S C H 2 2 . 0 * 1 07高 等 有 機 化 學 Advanced Organic Chemistry 誘導效應 芳香性 C H 3 R 2 C H R 3 C R C H 2給電子的誘導效應降低碳負離子的穩(wěn)定性 π電子數(shù)符合 4n+2 規(guī)律，具有芳香性，很穩(wěn)定。 這已經(jīng)在一般的共價單鍵的范圍了（除 C－ H鍵）。 Me2C 環(huán)己基 CH3 HCO + PhZ→ C 6H5PhZ 之產(chǎn)物和反應速度 高 等 有 機 化 學 Advanced Organic Chemistry ? 芳香自由基取代不大受定位基團電子效應的影響 ? 硝基、苯基起較強的致活作用 NOOH A rNOONOOA rHHA rNOOH A rNOONOOA rHHA r高 等 有 機 化 學 Advanced Organic Chemistry 自氧化反應 O O1. 烴類自動氧化 XX + R H R + H XR + O OR O O + R H R+R O O HR O O + R R O O RR + R R R引 發(fā) 劑R O O高 等 有 機 化 學 Advanced Organic Chemistry H2O22 H OCC H3C H3H + H O CC H3C H3+ H2OCC H3C H3+ O O CC H3C H3O OCC H3C H3O O + CC H3C H3H CC H3C H3O O H + CC H3C H3CC H3C H3O O HH+r e a r r a n g e m e n tO H CC H3C H3O+異丙苯自氧化制備苯酚和丙酮 高 等 有 機 化 學 Advanced Organic Chemistry 2. 醛、醚自動氧化 R COH + O O R CO+ H O OR COH + O O R COO OR COO O + R COH R COO O H + R COR COO O H + R COH R COO H2BaeyerVilliger 重排反應 高 等 有 機 化 學 Advanced Organic Chemistry C HH 3 CH 3 CO C HC H 3C H 3+ O 2 C HH 3 CH 3 CO CC H 3C H 3O O HO+ O 2OO O H醚氧化生成爆炸性的過氧化物 食品工業(yè)中常加入叔丁基茴香醚（ BHA)、沒食子酸丙酯（ PG)、 3,5二叔丁基 4甲基苯酚（ BHT)等作為自由基抑制劑來防止食品氧化 O HC ( C H 3 ) 3O C H 3B H AC O O C 3 H 7O HP GO HH OO HC ( C H 3 ) 3O HB H T( H 3 C ) 3 C高 等 有 機 化 學 Advanced Organic Chemistry 加成反應 C H 3 C
教學課件相關推薦
鄂ICP備17016276號-1