有機(jī)反應(yīng)活性中間體-在線瀏覽
2025-07-17 22:27本頁面
【正文】 % 3 4 %C H3 C C H 3C H3+ B r 2 C H3 C C H 3C H3B rC H3 C C H 2 B rC H3+HH 9 9 % 0 . 5 5 %h v1 2 7 176。 + PhZ→ C 6H5PhZ 之產(chǎn)物和反應(yīng)速度 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry ? 芳香自由基取代不大受定位基團(tuán)電子效應(yīng)的影響 ? 硝基、苯基起較強(qiáng)的致活作用 NOOH A rNOONOOA rHHA rNOOH A rNOONOOA rHHA r高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 自氧化反應(yīng) O O1. 烴類自動(dòng)氧化 XX + R H R + H XR + O OR O O + R H R+R O O HR O O + R R O O RR + R R R引 發(fā) 劑R O O高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry H2O22 H OCC H3C H3H + H O CC H3C H3+ H2OCC H3C H3+ O O CC H3C H3O OCC H3C H3O O + CC H3C H3H CC H3C H3O O H + CC H3C H3CC H3C H3O O HH+r e a r r a n g e m e n tO H CC H3C H3O+異丙苯自氧化制備苯酚和丙酮 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 2. 醛、醚自動(dòng)氧化 R COH + O O R CO+ H O OR COH + O O R COO OR COO O + R COH R COO O H + R COR COO O H + R COH R COO H2BaeyerVilliger 重排反應(yīng) 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry C HH 3 CH 3 CO C HC H 3C H 3+ O 2 C HH 3 CH 3 CO CC H 3C H 3O O HO+ O 2OO O H醚氧化生成爆炸性的過氧化物 食品工業(yè)中常加入叔丁基茴香醚（ BHA)、沒食子酸丙酯（ PG)、 3,5二叔丁基 4甲基苯酚（ BHT)等作為自由基抑制劑來防止食品氧化 O HC ( C H 3 ) 3O C H 3B H AC O O C 3 H 7O HP GO HH OO HC ( C H 3 ) 3O HB H T( H 3 C ) 3 C高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 加成反應(yīng) C H 3 C H C H 2 H B r C H 3 C H 2 C H 2 B r過 氧 化 物反馬氏加成 +C6H5COO O C C6H5OC6H5COO2C6H5COO H B r +C6H5COO H B rC H3C H C H2C H3C H2C H2B r+ B r C H3C H C H2B rC H3C H C H2B r+ H B r + B r反氏加成產(chǎn)物占優(yōu)勢 C H 3 C H C H 2B r其他鹵化氫一般不發(fā)生 自由基加成反應(yīng) 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 卡賓 （ Carbene） 一類包含只有六個(gè)價(jià)電子的兩價(jià)碳原子化合物的總稱 CH2卡賓的結(jié)構(gòu) CHHC HH單線態(tài)卡賓 sp2雜化 三線態(tài)卡賓 sp 雜化 三線態(tài)卡賓比單線態(tài)卡賓穩(wěn)定 在惰性氣體中，單線態(tài)卡賓碰撞可轉(zhuǎn)變?yōu)槿€態(tài) 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 卡賓的形成 α消去反應(yīng) C H C l 3 O H C C l 3 C l + H 2 O C C l 2 +C H C l 3 ( C H 3 ) 3 C K C l+ C C l 2 +O K ( C H 3 ) 3 C O H+制備卡賓的重要方法，一般以多鹵代烷為原料 分子的光解或熱解 C H 2C H2 C Oh vo r 1 7 0 176。 2186。 也可插入 CO、 CX間，但一般不插入 CF和 CC間 CC H 3H 3 CC H 3C HC H 3H 3 C9 5 %O 1 ) H 2 N N H T s2 ) C H 3 O N a分子內(nèi)插入 :烷基卡賓優(yōu)先發(fā)生 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 加成 反應(yīng) SimmonsSmith 反應(yīng) 利用有機(jī)鋅化合物將亞甲基在碳碳雙鍵上進(jìn)行加成 生成環(huán)丙烷衍生物 C H2 I 2 Z n I C H 2 Z n IC u / E t 2 O+CCH 2 CIZ n I+CCCH 2IZ n IC HC HC H 2 + Z n I 2反應(yīng)溫和，副反應(yīng)少，產(chǎn)率高，且立體選擇性好 高 等 有 機(jī) 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry C CHC H 3HH 3 CC H 2 I 2 , Z n ( C u )C CC H 3HH 3 CHC CHC 2 H 5C 2 H 5HC H 2 I 2 , Z n ( C u )C CC 2 H 5C 2 H 5HH
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