【正文】 H C H 2 H B r C H 3 C H 2 C H 2 B r過 氧 化 物反馬氏加成 +C6H5COO O C C6H5OC6H5COO2C6H5COO H B r +C6H5COO H B rC H3C H C H2C H3C H2C H2B r+ B r C H3C H C H2B rC H3C H C H2B r+ H B r + B r反氏加成產(chǎn)物占優(yōu)勢 C H 3 C H C H 2B r其他鹵化氫一般不發(fā)生 自由基加成反應(yīng) 高 等 有 機 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 卡賓 （ Carbene） 一類包含只有六個價電子的兩價碳原子化合物的總稱 CH2卡賓的結(jié)構(gòu) CHHC HH單線態(tài)卡賓 sp2雜化 三線態(tài)卡賓 sp 雜化 三線態(tài)卡賓比單線態(tài)卡賓穩(wěn)定 在惰性氣體中，單線態(tài)卡賓碰撞可轉(zhuǎn)變?yōu)槿€態(tài) 高 等 有 機 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 卡賓的形成 α消去反應(yīng) C H C l 3 O H C C l 3 C l + H 2 O C C l 2 +C H C l 3 ( C H 3 ) 3 C K C l+ C C l 2 +O K ( C H 3 ) 3 C O H+制備卡賓的重要方法，一般以多鹵代烷為原料 分子的光解或熱解 C H 2C H2 C Oh vo r 1 7 0 176。CRR R 39。 CN H 2C H 3+ N H 2C H 3高 等 有 機 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 苯炔的形成 脫鹵化氫 XE+ E + X +C H 3C lC H 3C H 3N a N H 2C H 3B rC H 3N a N H 2B rC H 3N a N H 2C H 3+強堿 C6H5Li or NaNH2 高 等 有 機 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 由鄰鹵代金屬有機化合物制備 FB rL i FL is l o w F f a s t F FB rM g FM g B rT H F+ M g F B r中性原子團消去 N H 2C O O H+ C O 2H N O 2 N 2+C O O + N 2重氮羧酸或重氮羧酸鹽在極溫和的條件下借熱分解 放出 CO N2形成苯炔 高 等 有 機 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 苯炔的反應(yīng) 親核加成 N u+ N u H BN uHZN H2ZN H2 H +ZN H2ZN H2ZH+ZN H2 N H 2主要產(chǎn)物 Z為供電子基團，炔鍵在 2, 3位 Z苯炔既具有親電性又具有親核性 高 等 有 機 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry N H2ZN H2ZH+ZN H2 N H2ZN H2H+ZN H2主要產(chǎn)物 Z為供電子基團， 炔鍵在 3, 4位 高 等 有 機 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry N H2ZN H2ZH+ZN H2 N H2ZH+ZN H2 N H 2主要產(chǎn)物 Z為吸電子基團，炔鍵在 2, 3位 高 等 有 機 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry N H2ZN H2ZH+ZZH+ZN H2 N H 2N H2 N H 2Z為 吸 電子基團， 炔鍵在 3, 4位 主要產(chǎn)物 高 等 有 機 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry O C H3B rR N H2l i q . N H3O C H3H+ N H2O C H3N H2C H3R N H2l i q . N H3C H3H+ N H2C H3N H2C l+C H3N H2B rE t O N aB r+B r1 0 0 %E t O HO E tO E t6 2 % 3 8 %8 5 % 1 5 %高 等 有 機 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry C H 2 C H 2 C NC l2 N a N H 2H 2C C H C NN H 4 N O 3C NC H 2 C H 2 C H 2 C P hO2 N a N H 2H 2C C H 2C H C O P hH+C O P h苯炔發(fā)生分子內(nèi)加成，合成某些環(huán)狀化合物 高 等 有 機 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 親電加成 苯炔可與鹵素、鹵化汞、三烷基硼等發(fā)生親電加成 + I2IIII+ H g I 2H g IIH g II+ B ( C2H5)3B B ( C 2 H 5 ) 2C H 2C H2HE tE t+C H2= C H2高 等 有 機 化 學(xué) Advanced Organic Chemistry 環(huán)加成 苯炔可與環(huán)戊二烯、呋喃、吡咯、炔類等發(fā)生 [4+2]環(huán)加成及 [2+2]環(huán)加成 +OO+[ 4 + 2 ][ 4 + 2 ]+C H2[ 2 + 2 ]C C+ RR[ 2 + 2 ]RRRRRR+二 聚二