【正文】 三、二醇的保護 （ 1） 縮酮、縮醛 （芐叉、丙酮叉、脂環(huán)酮叉） O HO H) n( ORR+H + OORR) n(酸水解去保護。 Formation 3 . CH2N2, silica gel, 010 0C, 100% yield. Cleavage 1. Me3SiI, CHCl3, 250, 6 h, 95% yield. BBr3, CH2Cl2, high yields. J. Am. Chem. Soc., 99,5773 (1977). J. Am. Chem. Soc., 114, 2764 (1992). 2 芐基醚 Formation 1. BnCl, powdered KOH, 130140”, 86% yield.’ 2. BnCl, Bu4N+HSO4, 50% KOH, benzene. 3. NaH, THF, BnBr, Bu4N+I, 200 C, 3 h, 100%. 4. BnX (X = Cl, Br), Ag2O, DMF, 250 C, good yields. This method is very effective for the monobenzylation of diols. Cleavage 1. H2/PdC, EtOH, 95% yield（ 環(huán)己烯、環(huán)己二烯、甲酸、甲酸銨 ） Na/ammonia Me3SiI, CH2Cl2, 250, 15 min, 100% yield FeCl3, Ac2O, 5575% yield. BF3*Et2O, NaI, CH3CN, 00, 1 h。 ,12 h, 100% yield。 下列情況考慮應用保護基團： 保護一些基團后能控制反應的 區(qū)域 選擇性 保護某些基團后有利于多種產(chǎn)物的 分離 保護某些基團后能提高反應的 立體 選擇性 保護基團（ Protecting Groups）： 選擇保護基時要考慮： 保護基的供應來源，經(jīng)濟易得 必須能容易地進行保護，且保護效率要高 保護基團在高度專一的條件下能選擇性、高效率地被除去 保護后的化合物要能承受得起以后進行的反應和后處理過程 保護基的引入對化合物的結(jié)構(gòu)論證不致增加過量的復雜性，如引入新的手性中心 去保護過程的副產(chǎn)物和產(chǎn)物能容易被分離 O HO HH O P i v C l ( 1 e q )P y C H 2 C l 20 2 5 0C9 0 %OO HH OO酯類保護基的生成 酸酐 /酰氯 溶劑： PyCH2Cl2 Cat： DMAP Nicolaou， K. C.。 NaH, 93% yield. Primary alcohols MeC(OMe)3, TsOH, h, then H2O for 30 min Ac2O, Sc(NTf2)3, CH3CN, 0 0C, 1 h, 99% yield. The method is also good for tertiary alcohols. 1 . K2CO3, MeOH, H2O, 20 0 C, 1 h, 100% yield。 AcOH, 560， h, 96%. H2/Pd, EtOH, 200C, 14 h, 80% yield. 叔丁基醚 Formation R O H + C H 2 C C H 3C H 3H +D C M R O B u tHCOOH， CF3COOH， HBr/HOAc， 4M HCldioxane， FeCl3， TiCl4， TMSI。 BOC and benzylbased groups can be removed in its presence. FmocCl, NaHCO3, aq. dioxane, 8898% yield. Cleavage Bu4N+F, DMF, rt, 2 min. NH3， Et2NH， 哌啶、嗎啉（ DMF， NMP， or MeCN） FFN H 2FFN H 2F M O C C l , p y r i d i n eE t O A cFFN H 2FFN HOOC F 3 C O 2 H N a N O 2 。 Dong, Y. M.。R 39。 H+/ROH， Ranny NiH2， MeI/acetone 等 脫保護 。 Protecting Groups 1998, K. Jarowicki and P. J. Kocienski, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1999, 1589. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2021, 2495–2527 J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2021, 2109–2135 Protective Groups in Organic Synthesis, ed. T. W. Greene and P. G. M. Wuts, 3rd edn., Wiley, New York, 1999. Protecting Groups in Organic Synthesis, ed. J. R. Hanson, Sheffield Academic Press, Blackwell Science, 1999. Handbook of Reagents for Organic Synthesis: Activating and Protecting Groups, eds. A. J. Pearson and W. R. Roush, Wiley, Chichester, UK, 1999. Reviews