有機(jī)合成中的保護(hù)基(更新版)
【正文】 三、二醇的保護(hù) （ 1） 縮酮、縮醛 （芐叉、丙酮叉、脂環(huán)酮叉） O HO H) n( ORR+H + OORR) n(酸水解去保護(hù)。 Formation 3 . CH2N2, silica gel, 010 0C, 100% yield. Cleavage 1. Me3SiI, CHCl3, 250, 6 h, 95% yield. BBr3, CH2Cl2, high yields. J. Am. Chem. Soc., 99,5773 (1977). J. Am. Chem. Soc., 114, 2764 (1992). 2 芐基醚 Formation 1. BnCl, powdered KOH, 130140”, 86% yield.’ 2. BnCl, Bu4N+HSO4, 50% KOH, benzene. 3. NaH, THF, BnBr, Bu4N+I, 200 C, 3 h, 100%. 4. BnX (X = Cl, Br), Ag2O, DMF, 250 C, good yields. This method is very effective for the monobenzylation of diols. Cleavage 1. H2/PdC, EtOH, 95% yield（ 環(huán)己烯、環(huán)己二烯、甲酸、甲酸銨 ） Na/ammonia Me3SiI, CH2Cl2, 250, 15 min, 100% yield FeCl3, Ac2O, 5575% yield. BF3*Et2O, NaI, CH3CN, 00, 1 h。 ,12 h, 100% yield。 下列情況考慮應(yīng)用保護(hù)基團(tuán)： 保護(hù)一些基團(tuán)后能控制反應(yīng)的 區(qū)域 選擇性 保護(hù)某些基團(tuán)后有利于多種產(chǎn)物的 分離 保護(hù)某些基團(tuán)后能提高反應(yīng)的 立體 選擇性 保護(hù)基團(tuán)（ Protecting Groups）： 選擇保護(hù)基時(shí)要考慮： 保護(hù)基的供應(yīng)來源，經(jīng)濟(jì)易得 必須能容易地進(jìn)行保護(hù)，且保護(hù)效率要高 保護(hù)基團(tuán)在高度專一的條件下能選擇性、高效率地被除去 保護(hù)后的化合物要能承受得起以后進(jìn)行的反應(yīng)和后處理過程 保護(hù)基的引入對(duì)化合物的結(jié)構(gòu)論證不致增加過量的復(fù)雜性，如引入新的手性中心 去保護(hù)過程的副產(chǎn)物和產(chǎn)物能容易被分離 O HO HH O P i v C l ( 1 e q )P y C H 2 C l 20 2 5 0C9 0 %OO HH OO酯類保護(hù)基的生成 酸酐 /酰氯 溶劑： PyCH2Cl2 Cat： DMAP Nicolaou， K. C.。 NaH, 93% yield. Primary alcohols MeC(OMe)3, TsOH, h, then H2O for 30 min Ac2O, Sc(NTf2)3, CH3CN, 0 0C, 1 h, 99% yield. The method is also good for tertiary alcohols. 1 . K2CO3, MeOH, H2O, 20 0 C, 1 h, 100% yield。 AcOH, 560， h, 96%. H2/Pd, EtOH, 200C, 14 h, 80% yield. 叔丁基醚 Formation R O H + C H 2 C C H 3C H 3H +D C M R O B u tHCOOH， CF3COOH， HBr/HOAc， 4M HCldioxane， FeCl3， TiCl4， TMSI。 BOC and benzylbased groups can be removed in its presence. FmocCl, NaHCO3, aq. dioxane, 8898% yield. Cleavage Bu4N+F, DMF, rt, 2 min. NH3， Et2NH， 哌啶、嗎啉（ DMF， NMP， or MeCN） FFN H 2FFN H 2F M O C C l , p y r i d i n eE t O A cFFN H 2FFN HOOC F 3 C O 2 H N a N O 2 。 Dong, Y. M.。R 39。 H+/ROH， Ranny NiH2， MeI/acetone 等 脫保護(hù) 。 Protecting Groups 1998, K. Jarowicki and P. J. Kocienski, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1999, 1589. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2021, 2495–2527 J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2021, 2109–2135 Protective Groups in Organic Synthesis, ed. T. W. Greene and P. G. M. Wuts, 3rd edn., Wiley, New York, 1999. Protecting Groups in Organic Synthesis, ed. J. R. Hanson, Sheffield Academic Press, Blackwell Science, 1999. Handbook of Reagents for Organic Synthesis: Activating and Protecting Groups, eds. A. J. Pearson and W. R. Roush, Wiley, Chichester, UK, 1999. Reviews
范文總結(jié)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1