實驗紫外-可見與分子熒光光譜(編輯修改稿)
2025-06-18 01:09 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 0?184nm ? =47000 E2帶 :200?204 nm ? =7000 E帶： 苯環(huán)上三個共扼雙鍵 ? → ?* 躍遷特征吸收帶 B帶 :? → ?*與 苯環(huán)振動引起 230270 nm ?=200 含取代基時， B帶簡化，紅移。 苯及苯環(huán)上不同取代基對紫外光譜的影響 紫外光譜的溶劑效應 溶劑效應 ： 在不同溶劑中譜帶產(chǎn)生的位移。受溶劑的極性或酸堿性的影響，使溶質(zhì)吸收峰的波長、強度以及形狀發(fā)生不同程度的變化 溶劑選擇的原則 ： 不與被測組分發(fā)生化學反應 所選溶劑在測定波長范圍內(nèi)無明顯吸收。 對被測組分有較好的溶解能力 被測組分在所選的溶劑中有較好的峰形 極性溶劑 中紫外吸收光譜的精細結(jié)構(gòu)完全消失 E n Ep E n Ep ? ?* ?* n ?* n ?* ???* 躍遷 n??* 躍遷 非極性溶劑 極性溶劑 非極性溶劑 極性溶劑 лл*: 基態(tài)的極性小于激發(fā)態(tài)的極性，極性溶劑與激發(fā)態(tài)間相互作用(穩(wěn)定作用 )大于基態(tài) ,導致極性溶劑中△ Ep 降低 , λmax向長波方向移動。 nл*: 非成鍵 n電子與極性溶劑相互作用形成氫鍵 ,極性溶劑與基態(tài)間相互作用 (穩(wěn)定作用 )大于激發(fā)態(tài)態(tài)降低了基態(tài)的 ,導致極性溶劑中△ Ep△ En,λmax向短波方向移動 ???* 躍遷，溶劑極性增加，吸收紅移。 n??* 躍遷，溶劑極性增加，吸收藍移。 溶劑效應對丙酮紫外吸收的影響 1己烷 295%乙醇 3水 2 分子熒光光譜基本原理 除紫外熒光或可見熒光外，還有紅外熒光、 X射線熒光等 熒光 :電子從被激發(fā)到單基態(tài) S1躍遷到基態(tài) S0所發(fā)出的光 激發(fā)譜和發(fā)射譜 激發(fā)譜 是熒光物質(zhì)在不同波長的激發(fā)光作用下測得的某一波長處的熒光強度的變化情況，也就是不同波長的激發(fā)光的相對效率； 發(fā)射譜 則是某一固定波長的激發(fā)光作用下熒光強度在不同波長處的分布情況，也就是熒光中不同波長的光成分的相對強度。 激發(fā)譜和吸收譜極為相似，呈 正相關 關系 吸收譜與發(fā)射譜呈 鏡象對稱 關系。 基態(tài)上的各振動能級分布與第一激發(fā)態(tài)上的各振動能級分布
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