【文章內(nèi)容簡介】 ：小球大小不代表原子半徑大小)，投影時頂點原子形成正方形的頂點，左、右側(cè)面及前、后面的面心原子投影處于正方形棱心，而上、下底面面心原子投影重合處于正方形的中心，As原子投影處于原子處于正方形內(nèi)部且處于正方形對角線上(As原子投影、上下底面面心B原子投影將對角線4等分)，故砷化硼晶胞的俯視圖為：；根據(jù)晶胞三維結(jié)構(gòu)示意圖可知，位于體對角線上的原子相切，即As原子和B原子的半徑之和的四倍即體對角線的長度；根據(jù)均攤法，一個晶胞中As原子個數(shù)為4，B原子個數(shù)為，所以晶胞的質(zhì)量為，晶胞密度為dg/cm3，則晶胞的體積為，則晶胞的邊長為，則晶胞的體積對角線的長度為，所以B原子的半徑為()pm?！军c睛】第3題為難點，需要學(xué)生有一定的空間想象能力，對數(shù)學(xué)的立體幾何要有一定了解，要能夠根據(jù)平面圖和坐標能夠準確畫出該晶胞的三維晶胞結(jié)構(gòu)，再進行解答。3．F解析：F＞O＞B 1s22s22p63s23p6或[Ar] 正四面體 sp3 ac 3 前三種為離子晶體，晶格能依次增大，后三種為分子晶體，分子間力依次增大 【解析】【分析】(1)氟代硼酸鉀中非金屬元素有F、O、B，元素的非金屬性越強，電負性越大；基態(tài)K+核外電子總數(shù)為18；(2)BH4的中心原子B原子孤電子對數(shù)==0，價層電子對數(shù)=0+4=0，微?？臻g構(gòu)型與VSEPR模型相同；Na+與BH4之間形成離子鍵，B原子有3個價電子，H有空軌道，而BH4中形成4個BH鍵，故BH4中含有1個配位鍵、3個σ鍵；(3)雙聚分子為Be2Cl4，Be原子價電子數(shù)為2，形成2個BeCl鍵，Be原子有空軌道、Cl原子有孤電子對，每個BeCl2分子中的1個Cl原子另外分子中Be原子之間形成1個配位鍵；(4)氟化物的熔點與晶體類型，離子晶體的熔點較高，分子晶體的熔點較低；離子半徑越小、電荷越大，晶格能越大，離子晶體的熔沸點越高。而相對分子質(zhì)量越大，分子間作用力越強，分子晶體的熔沸點越高；(5)晶胞中白色球數(shù)目為黑色球數(shù)目為1+8+6+12=8，結(jié)合化學(xué)式可知，白色球代表Ca2+、黑色球代表F，Ca2+占據(jù)F形成的立方體的體心，晶胞中F形成8個小立方體，只有4個Ca2+占據(jù)；處于晶胞中F形成的小立方體體心的Ca2+與小立方體頂點F緊密相鄰，若r(F)=xpm，r(Ca2+)=ypm，則小立方體棱長=pm，故晶胞棱長=pm，計算晶胞中微?？傎|(zhì)量，即為晶胞質(zhì)量，晶體密度=晶胞質(zhì)量247。晶胞體積。【詳解】(1)氟代硼酸鉀中非金屬元素有F、O、B，非金屬性強弱順序為F＞O＞B，電負性大小順序為F＞O＞B；基態(tài)K+核外電子總數(shù)為18，則電子排布式為1s22s22p63s23p6或[Ar]；(2)BH4的中心原子B原子孤電子對數(shù)==0，價層電子對數(shù)=0+4=0，微?？臻g構(gòu)型與VSEPR模型相同為正四面體形，B原子采取sp3雜化；Na+與BH4之間形成離子鍵，B原子有3個價電子，H有空軌道，而BH4中形成4個BH鍵，故BH4中含有1個配位鍵、3個σ鍵，沒有氫鍵與π鍵，故答案為ac；(3)雙聚分子為Be2Cl4，Be原子價電子數(shù)為2，形成2個BeCl鍵，Be原子有空軌道、Cl原子有孤電子對，每個BeCl2分子中的1個Cl原子另外分子中Be原子之間形成1個配位鍵，BeCl2的結(jié)構(gòu)式為，其中Be的配位數(shù)為3；(4)NaF、MgF2和AlF3為離子晶體，晶格能依次增大，熔點依次升高，而SiFPF5和SF6為分子晶體，分子間力依次增大，熔點依次增大； (5)晶胞中白色球數(shù)目為黑色球數(shù)目為1+8+6+12=8，結(jié)合化學(xué)式可知，白色球代表Ca2+、黑色球代表F，Ca2+占據(jù)F形成的立方體的體心，晶胞中F形成8個小立方體，只有4個Ca2+占據(jù)，可知Ca2+占據(jù)F形成的空隙占有率為50%；處于晶胞中F形成的小立方體體心的Ca2+與小立方體頂點F緊密相鄰，若r(F)=xpm，r(Ca2+)=ypm，則小立方體棱長=pm，故晶胞棱長=pm，晶胞相當(dāng)于含有4個“CaF2”，晶胞質(zhì)量=4g，晶體密度g?cm3?！军c睛】價層電子對互斥模型(簡稱VSEPR模型)，根據(jù)價電子對互斥理論，價層電子對個數(shù)=σ鍵個數(shù)+孤電子對個數(shù)．σ鍵個數(shù)=配原子個數(shù)，孤電子對個數(shù)=(axb)，a指中心原子價電子個數(shù)，x指配原子個數(shù)，b指配原子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)需要的電子個數(shù)；分子的立體構(gòu)型是指分子中的原子在空間的排布，不包括中心原子未成鍵的孤對電子；實際空間構(gòu)型要去掉孤電子對，略去孤電子對就是該分子的空間構(gòu)型。4．H解析：3d54s1 K的原子半徑比O大對核外電子的吸引力弱與O 小于 HCl為極性分子，且在水中極易電離出氫離子，氫離子與水形成穩(wěn)定的水合離子 H2O 水分子之間存在氫鍵 三角錐形 σ 1030 【解析】【分析】【詳解】(1)與錳相鄰的元素有Cr，F(xiàn)e，Tc(锝，第五周期第ⅦB族)，其中未成對電子數(shù)最多的為Cr，為24號元素，價電子排布為3d54s1；(2)K的原子半徑比O大對核外電子的吸引力弱與O，所以K的第一電離能小于O的第一電離能；(3)HCl為極性分子，且在水中極易電離出氫離子，氫離子與水形成穩(wěn)定的水合離子；水分子之間存在氫鍵，因此H2O的沸點高于HCl的沸點；(4)KClO3晶體中陰離子為ClO3，其中心原子價層電子對數(shù)為，含有一對孤電子對，所以空間構(gòu)型為三角錐形；Cl原子采取sp3雜化，雜化軌道與O的2p軌道形成σ鍵；(5)金屬K晶體為體心立方堆積，K原子半徑為rpm，其體對角線上的3個K原子相切，設(shè)晶胞的棱長為a pm，則有，則其晶胞的棱長為a=pm，則晶胞的體積V=pm3=1030cm3；晶胞中K原子的數(shù)目為，所以晶胞的質(zhì)量m=，所以晶體的密度為 g﹒cm3。【點睛】面心立方堆積中，面對角線上3個原子相切，所以棱長a=2r；體心立方堆積中，體對角線上3個原子相切，所以棱長a=r；六方最密堆積中底面邊長a=b=2r。5．C解析：3d104s1 無 Cu+中無單電子 共價鍵、配位鍵 大于 [Cu(NH3)4]Cl2 中氮原子無孤電子對，NH3 中氮原子有孤電子對，孤電子對對成鍵電子排斥力大，鍵角小 4 【解析】【分析】【詳解】(1)銅是29號元素，核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1，價層電子排布式3d104s1，故答案為：3d104s1；(2) 根據(jù)價層電子排布，F(xiàn)e3+有5對未成對電子，呈黃色；Fe2+有4對未成對電子，呈綠色，可知Cu+無顏色，因為Cu+中無單電子，故答案為：無；Cu+中無單電子；(3)根據(jù)氯化銅的結(jié)構(gòu)可知分子中含有的化學(xué)鍵類型為共價鍵、配位鍵；NH3中N原子含有3個共價鍵和1個孤電子對，由于NH3提供孤對電子與Cu2+ 形成配位鍵后，NH成鍵電子對受到的排斥力減小，所以HNH鍵角增大或NH3分子內(nèi)存在孤電子對，孤電子對與共用電子對之間的斥力更大，所以NH3的鍵角更小，故答案為：共價鍵、配位鍵；大于； [Cu(NH3)4]Cl2 中氮原子無孤電子對，NH3 中氮原子有孤電子對，孤電子對對成鍵電子排斥力大，鍵角??；(4)晶胞中Cl原子數(shù)目為4，晶胞中Cu原子數(shù)目為8+6=4，二者原子數(shù)目為1∶1，故配位數(shù)也相等，Cu原子與周圍4個Cl原子形成正四面體，Cu的配位數(shù)為4；若C1原子位于Cu原子構(gòu)成的四面體體心，則體對角線是銅原子和氯原子的半徑之和的4倍，Cu原子位于立方體的頂點和面心，為面心立方最密堆積，則面對角線是銅原子半徑的4倍，設(shè)晶胞的邊長為a cm，面對角線等于，則銅原子半徑為，體對角線等于，則氯原子半徑為，則氯原子與銅原子半徑之比等于，故答案為：4；。6．H解析：第四周期第Ⅷ族 1s2