【正文】 、計算 錯誤，復核人要負責；屬檢驗錯誤復核人無責任。 試驗結(jié)果在運算過程中，可比規(guī)定的有效數(shù)字多保留一位數(shù)，而后根據(jù)有效數(shù)字的修約規(guī)則進舍至規(guī)定有效位。 2℃為準。 4.“精密量取”系指量取體積的準確度應符合國家標準中對該體積移液管的精密度要求。 ，所以應以 為準，其它兩個數(shù)字亦要保留小數(shù)點后第二位，因此三數(shù)計算應為： ＋ ＋ = ，每數(shù)及它們的積或商的有效數(shù)字的保留，以每數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少的為標準。 第二章 有效數(shù)字的處理 一、有效數(shù)字 。 系指測得結(jié)果與真實值之差。 四、絕對偏差和相對偏差 絕對偏差 = 測 得值－平均值 絕對偏差 相對偏差 = 100% 平均值 若兩份平行操作，設(shè) A、 B為兩次測得值，則其相對偏差如下式計算： A－平均值 A－ (A＋ B)/2 A－ B 相對偏差（ %） = 100% = 100% = 100% 平均值 (A＋ B)/2 A＋ B 五、標準偏差和相對標準偏差 是反映一組供試品測定值的離散的統(tǒng)計指標。 例如：將下面左邊的數(shù)字修約為三位有效數(shù)字 → → → → → 三、有效數(shù)字運算法則 ，每數(shù)及它們的和或差的有效數(shù)字的保留，以小數(shù)點后面有效數(shù)字位數(shù)最少的為標準。 二、取樣量的準確度 “稱量”或“量取”的量，均以阿拉伯數(shù)碼表示，其精確度可根據(jù)數(shù)值的有效數(shù)位來確定，如稱取“ ”，系指稱取重量可為 ～ ；稱取“ 2g”，系指稱取重量可為 ～；稱取“ ”，系指稱取重量可為 ～ ；稱取“ ”，系指稱取重量可為 ～ 。 “按干燥品（或無水物，或 無溶劑）計算”時，除另有規(guī)定外，應取未經(jīng)干燥（或未去水，或未去溶劑）的供試品進行試驗，并將計算中的取用量按檢查項下測得的干燥失重（或水分，或溶劑）扣除。 七、本版藥典使用的滴定液和試液的濃度，以 mol/L（摩爾 /升）表示者，其濃度要求精密標定的滴定液用“ XXX 滴定液（ YYYmol/L）”表示；作其他用途不需精密標定其濃度時，用“ YYYmol/L XXX 溶液”表示，以示區(qū)別。 2℃一定容量的溶劑中，每隔5分鐘強力振搖 30秒鐘；觀察 30分鐘內(nèi)的溶解情況，如看不見溶質(zhì)顆?；蛞旱螘r，即視為完全溶解。 三、對成品按批取樣。 說明：（ 1）硫酸遇水能產(chǎn)生強烈放熱反應，故須等重鉻酸鉀溶液冷卻后，再將硫酸緩緩加入，邊加邊攪拌，不能相反操作，以防發(fā)生爆炸。 （ 6）硫酸具有腐蝕性，配制時宜小心。 （ 2）急等用的儀器可用玻璃儀器氣流烘干器干燥（溫度在 60～ 70℃為宜）。任何人不得隨意拆裝其部件或改變其靈敏度。拿稱量瓶時應戴手套或用紙條捏取。對同一樣品測定的數(shù)次稱量，應用同一架天平和砝碼，以抵消由于天平和砝碼造成的誤差。 ，不得擅自修理，應立即報告質(zhì)量保證部。天平室應注意隨手關(guān)門。設(shè)稱取供試品的質(zhì)量為 B（ g）。沉淀物可采用洗滌液少量多次洗滌。 六、允許差 本法的相對偏差不得超過 %（干草浸膏等特殊品種的相對偏差不得超過 1%）。 （ 2）反應能夠迅速地完成（有時可加熱或用催化劑以加速反應）。 （一）配制 根據(jù)所需滴定液的濃度，計算出基準物質(zhì)的重量。 （四）復標 復標系指滴定液經(jīng)第一人標定后，必須由第二人進行再標定。出現(xiàn)異常情況必須重新標定。 由公式 3得 mB = CAVAMB ∵ VA = 1，∴ mB = CAMB 由此得 TA/B = CA MB 式中 mB為被測物質(zhì)的質(zhì)量； VA為滴定液的 體積； CA為滴定液的濃度； MB被測物質(zhì)特定基本單元的摩爾質(zhì)量。 即分析純，又稱分析試劑（符號 .），我國產(chǎn)品用紅色標簽作為標志，純度較一級品略差，適用于多數(shù)分析，如配制滴定液，用于鑒別及雜質(zhì)檢查等。 又稱高純試劑。 %，如所用體積為 20ml，則其相對誤差即減小至177。 （ 1）酸式滴定管（玻塞滴定管） 酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用的溶液，如高錳酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式滴定管。 b 使用酸式滴定管時，應將滴定管固定在滴定管夾上，活塞柄向右，左手從中間向右伸出，拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地輕輕拿住活塞柄，無名指及小指向手心彎曲，食指及中指由下向上頂住活塞 柄一端，拇指在上面配合動作。 f 為了協(xié)助讀數(shù)，可在滴定管后面襯一“讀數(shù)卡”（涂有一黑長方形的約 4 白紙）或用一張黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度 1 分格（ ）處使紙的上緣前后在一水平上；此時，由于反射完全消失，彎月面的液面呈黑色，明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點。 ，配好后的溶液如需保存，應轉(zhuǎn)移到試劑瓶中，不要用于貯存溶液。 ，不可吹出。每次用畢應及時用自來水沖洗，再用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷洗），用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗 3次，倒掛，自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。 反應式： H+ ＋ OH →← H2O 三、酸堿指示劑 （一）指示劑的變色原理 常用的酸堿指示劑是一些有機弱酸或弱堿，它們在溶液中能或多或少地電離成離子，而且在電離的同時，本身的結(jié)構(gòu)也發(fā)生改變，并且呈現(xiàn)不同的顏色。因此，一般來說，滴定應在室溫下進行。因此，一般來說，指示劑用量少塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓講義 共 16 頁 第 41 頁 一些為佳，但也不宜太少，否則，由于人的辯色能力的限制，也不容易觀察到 顏色的變化。 （ 1）它是我們選擇指示劑的依據(jù)。 （ 3）此外，滴定液的濃度、指示劑的用量等，對滴定誤差也有影響。 ，應在 270～ 300℃干燥至恒重以除去水分和碳酸氫鈉，溫度不宜過高，以防碳酸鈉分解。 九、適用范圍 （一）直接滴定 ：強酸、 CKa大于 108的弱酸、混合酸、多元酸都可用堿滴定液直接滴定。 示意式： 還原劑 1 － ne →← 氧化劑 1 氧化劑 2 ＋ ne →← 還原劑 2 還原劑 1 ＋ 氧化劑 2 →← 氧化劑 1 ＋ 還原劑 2 氧化還原反應按照所用氧化劑和還原劑的不同，常用的方法有 碘量法、高錳酸鉀法、鈰量法和溴量法等。 （ 1）直接碘量法只能在酸性、中性及弱堿性溶液中進行。 （三）指示劑 1. I2自身指示劑 在 100ml水中加 1滴碘滴定液（ ），即顯能夠辨別得出的黃色。 f 若配成的指示劑遇 I2呈紅色，便不能用。 （五）注意事項 ，加入碘化鉀不但能增加其溶解度，而且能降低其揮發(fā)性。 7. 由于碘離子易被空氣所氧化，故凡是含有過量 I和較高酸度的溶液在滴定碘前不可放置過久，且應密塞避光。 （六）適用范圍 碘量法分直接碘量法和間接碘量法。酸度過高，會導致 KMnO4分解；酸度過低，會產(chǎn)生 MnO2沉淀。 （五）注意事項 15 分鐘，密塞放置 2 日以上，用玻璃垂熔漏斗過濾，搖勻，再標定使用。 （ ）滴定時，為使終點容易觀察，可選用氧化還原指示劑。 （ 1） EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定性 M ＋ Y →← MY [MY] 塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓講義 共 21 頁 第 41 頁 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù) KMY = ——— [M][Y] （ 2）酸度對穩(wěn)定性的影響 酸效應系數(shù)（α） CEDTA α = —— 或 CEDTA =α [Y] [Y] （ 3）絡(luò)合物的表觀穩(wěn)定常數(shù) [MY] [MY] KMY 絡(luò)合物的表觀穩(wěn)定常數(shù) KMYˊ = ——— = ———— = —— [M]CEDTA [M][Y]α α 或 lgKMYˊ = lgKMY － lgα （ 1）直接滴定法 。 （六）適用范圍 ，可用高錳酸鉀滴定液直接測定還原性物質(zhì)。 ，應將溶液加熱至 65℃，但不可過高，高于 90℃會使部分草酸分解。這種現(xiàn)象叫做誘導作用，或叫做產(chǎn)生了誘導反應）。 （ 1）剩余滴定法 凡需在過量的碘液中和碘定量反應，剩余的碘用硫代硫酸鈉回滴，都可用剩余滴定法。 1 個月后再過濾和標化，因硫代硫酸鈉中常含有多硫酸鹽，可與 OH反應生成硫代硫酸鹽使硫代硫酸鈉液濃度改變。 ，以及中和硫代硫酸鈉滴定液中配制時作為穩(wěn)定劑而加入的Na2CO3，配制碘滴定液時常加入少許鹽酸。淀粉溶 液易腐敗，最好于臨用前配制。 （ 1）淀粉指示劑的性質(zhì)及注意事項 a 溫度升高可使指示劑靈敏 度降低。這個反應須在中性或弱酸性溶液中進行；在堿性溶液中有下面副反應發(fā)生： Na2S2O3 ＋ 4I2 ＋ 10NaOH → 2Na2SO4 ＋ 8NaI ＋ 5H2O 在強酸性溶液中， Na2S2O3能被酸分解： S2O32 ＋ 2H+ → S↓＋ SO2↑＋ H2O 如果在滴定時注意充分振搖，避免 Na2S2O3局部過剩，則影響不大。 （二）原理 碘量法的反應實質(zhì)，是碘分子在反應中得到電子，碘離子在反應中失去電子。 ：一般來說，強堿弱酸鹽，如 其對應的弱酸的 Ka小于 107，可以直接用堿滴定液滴定；強酸弱堿鹽，如其對應的弱堿的 Kb小于 107，可直接用酸滴定液滴定。 ，近終點時加熱 2分鐘，為逐去溶液中的二氧化碳。 （二）硫酸滴定液 間接法配制 照鹽酸滴定液項下的方法標定。 （ 2）滴定突躍還啟示我們，當?shù)味ǖ浇咏犬旤c時，必須小心滴定，以免超過終點，使滴定失敗。例如，以甲基橙為指示劑，用堿滴定酸時，終點顏色的變化是由橙紅變黃，它就不及用酸滴定堿時終點顏色的變化由黃變橙紅來得明顯。 ： （ 1）對于雙色指示劑，如甲基紅，指示劑用量少一些為 佳，因為從指示劑變色的平衡關(guān)系可以看出：HIn →← In ＋ H+，如果溶液中指示劑的濃度小，則在單位體積溶液中 HIn 為數(shù)不多，加入少量滴定液即可使之幾乎完全變?yōu)?In，因此顏色變化靈敏；反之，指示劑濃度大時，發(fā)生同樣的顏色變化所需滴定液的量也較多，致使終點時顏色變化不敏銳。 1 式中表示， pH值在 pKHIn＋ 1以上時，溶液只顯指示劑堿式的顏色； pH值在 pKHIn－ 1以下時，溶液只顯酸式的顏色。 2 50ml等整數(shù)體積的溶液，應選用相應大小的移液管，不能用兩個或多個移液管分取相加的方法來精密量取整數(shù)體積的溶液。用于量取體積不需要十分準確的溶液。 （三）移液管的使用方法 移液管有各種形狀，最普通的是中部吹成圓柱形，圓柱形以上及以下為較細的管頸，下部的管頸拉 尖，上部的管頸刻有一環(huán)狀刻度。若所用白背藍線滴定管，其彎月面能使色條變形而成兩個相遇一點的尖點，可直接讀取尖頭所在處的刻度。 c 每次滴定須從刻度零開始，以使每次測定結(jié)果能抵消滴定管的刻度誤差。 （ 3）使用前的準備 a 在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內(nèi)壁應不掛水珠），先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約 5～ 10ml），除去殘留在管壁和下端管尖內(nèi)的水，以防裝入滴定液被水稀釋。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管 尖堵塞。 b 10ml 滴定管一般刻度可以區(qū)分為 、 。滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，是在滴定時用來測定自管內(nèi)流出溶液的體積。 即實驗試劑（符號 .），雜質(zhì)含量較高，純度較低，在分析工作常用輔助試劑（如發(fā)生或吸收氣體，配制洗液等）。 試計算用硫酸滴定液（ ）滴定氫氧化鈉時的滴定度。 5%之間。 （五）