【正文】 為基礎(chǔ)的容量分析法，稱為絡(luò)合滴定法 二、原理 乙二胺四乙酸二鈉液（ EDTA）能與許多金屬離子定量反應(yīng)，形成穩(wěn)定的可溶性絡(luò)合物，依此，可用已知濃度的 EDTA滴定液直接或間接滴定某些藥物，用適宜的金屬指示劑指示終點(diǎn)。 合，采用剩余回滴法，可測(cè)定一些強(qiáng)氧化劑。酸度不足，反應(yīng)產(chǎn)物可能混有二氧化錳沉淀；酸度過(guò)高，會(huì)促使草酸分解，開(kāi)始滴定酸度應(yīng)在 ～ 1mol/L。 （ ）滴定時(shí)，為使終點(diǎn)容易觀察，可選用氧化還原指示劑。 （七）允許差 本法的相對(duì)偏差不得超過(guò) %。 、弱堿性或酸性溶液中進(jìn)行。 ，在暗涼處避光保存。 b 間接碘量法則須在臨近終點(diǎn)時(shí)加入，因?yàn)楫?dāng)溶液中有大量碘存在時(shí)，碘被淀粉表面牢固地吸附，不易與 Na2S2O3立即作用，致使終點(diǎn)遲鈍。 c 直鏈淀粉能與 I2結(jié)合成藍(lán)色絡(luò)合物；支鏈淀粉只能松動(dòng)的吸附 I2，形成一種紅紫色產(chǎn)物。 b 生成的 I2用有機(jī)溶劑萃取除去以降低 EI2/2I值。 （ 1）凡標(biāo)準(zhǔn)電極電位低于 E0I2/2I的電對(duì)，它的還原形便可用 I2滴定液直接滴定（當(dāng)然突躍范圍須夠大），這種直接滴定的方法，叫做直接碘量法。 ，但是它們可與酸或堿作用或通過(guò)一些反應(yīng)產(chǎn)生一定量的酸或堿，我們就可用間接法測(cè)定其含量。 ，因?yàn)闅溲趸c能腐蝕玻璃，氫氧化鈉飽和液及氫氧化 鈉滴定液保存在玻璃容器中很易為硅酸鹽所污染。 置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有 2孔，孔內(nèi)各插入玻璃管 1支， 1管與鈉石灰管相連，1管供吸出本液使用。要減小指示劑誤差，指示劑要選擇 適當(dāng)，終點(diǎn)的顏色也要掌握好。同樣的，用堿滴定酸時(shí)，一般采用酚酞為指示劑，因?yàn)榻K點(diǎn)由無(wú)色變?yōu)榧t色比較敏銳。但如用單色指示劑滴定至一定 pH，則需嚴(yán)格控制指示劑的濃度。 （三）影響指示劑變色范圍的因素 影響指 示劑變色范圍的因素主要有兩方面：一是影響指示劑常數(shù) KHin的數(shù)值，因而移動(dòng)了指示劑變色范圍的區(qū)間。在吸取第一份溶液時(shí)，高于標(biāo)線的距離最好不超過(guò) 1cm，這樣吸取第二份不同濃度的溶液時(shí)，可以吸得再高一些蕩洗管內(nèi)壁，以消除第一份的影響。使用標(biāo)有“吹”字的刻度吸管時(shí)，溶液停止流出后，應(yīng)將管內(nèi)剩余的溶液吹出；使用標(biāo)有“快”字的刻度吸管時(shí)，待溶液停止流出后，一般等待 15秒鐘拿出。 ，應(yīng)先將移液管洗凈，自然瀝干，并用待量取的溶液少許蕩洗 3次。 （二）量瓶的使用方法 （亦有塑料塞）的瓶子，塞與瓶應(yīng)編號(hào)配套 或用繩子相連接，以免條錯(cuò)，在瓶頸上有環(huán)狀刻度。滴定時(shí)不應(yīng)太快，每秒鐘放出 3～ 4 滴為宜，更不應(yīng)成液柱流下，尤其在接近計(jì)量點(diǎn)時(shí)，更應(yīng)一滴一滴逐滴加入（在計(jì)量點(diǎn)前可適當(dāng)加快些滴定）。如為酸式滴定管可轉(zhuǎn)動(dòng)活塞，使溶液的急流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上，然后捏開(kāi)玻珠，氣泡即可被溶液排除。 一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與?？渍澈?，以至難以轉(zhuǎn)動(dòng)，故堿性滴定液宜用堿式滴定管。 c 在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量為 1～ 5ml，刻度區(qū)分小至 ，可估計(jì)讀到 。 塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 13 頁(yè) 第 41 頁(yè) 的讀數(shù)誤差，所以每次滴定所用溶液體積最好在 20ml 以上，若滴定所用體積過(guò)小，則滴定管刻度讀數(shù)誤差影響增大。稱取一定量基準(zhǔn)試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標(biāo)定，基準(zhǔn)品如標(biāo)有實(shí)際含量，計(jì)算時(shí)應(yīng)加以校正。 2 T1/2H2SO4/NaOH = C1/2H2SO4 MNaOH = ———— = （ g/ml） = 1000 四、校正因子（ F） 含義 校正因子 是表示滴定液的實(shí)測(cè)濃度是規(guī)定濃度的多少倍。亦即滴定液中特定基本單元物質(zhì)的量等于被測(cè)物質(zhì)特定基本單元物質(zhì)的量。否則應(yīng)重新標(biāo)定。 有些物質(zhì)因吸濕性強(qiáng)，不穩(wěn)定，常不能準(zhǔn)確稱量，只能先將物質(zhì)配制近似濃度的溶液，再以基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定，以求得準(zhǔn)確濃度。 （ 2）間接滴定法 直接滴定有困難時(shí)常采用以下兩種 間接滴定法來(lái)測(cè)定： a 置換法 利用適當(dāng)?shù)脑噭┡c被測(cè)物反應(yīng)產(chǎn)生被測(cè)物的置換物，然后用滴定液滴定這個(gè)置換物。 當(dāng)加入滴定液中物質(zhì)的量與被測(cè)物質(zhì)的量按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)完成時(shí)，反應(yīng)達(dá)到了計(jì)量點(diǎn)。置于已灼燒至恒重的坩堝中，先在低溫使濾紙?zhí)炕俑邷刈茻?。過(guò)量太多，生成絡(luò)合物，產(chǎn)生鹽效應(yīng)，增大沉淀的溶解度。 第三章 重量法 一、定義 根據(jù)單質(zhì)或化合物的重量，計(jì)算出在供試品中的含量的定 量方法稱為重量法 二、原理 采用不同方法分離出供試品中的被測(cè)成分，稱取重量，以計(jì)算其含量。對(duì)天平不利的水蒸汽、腐蝕性氣體、粉塵切忌侵入天平和室內(nèi)。 ，先關(guān)閉天平，根據(jù)砝碼盒中的空位記下砝碼的質(zhì)量，取回砝碼時(shí)，再核對(duì) 一遍。半機(jī)械加碼天平加 1g以上至 100g砝碼時(shí)；微量天平加 100mg以上至 20g砝碼時(shí)，一定要用專用鑷子由砝碼盒內(nèi)根據(jù)需要值輕輕夾取使用。 。 第二章 分析天平與稱量 一、天平室規(guī)章制度 ，班前班后整理好 崗位衛(wèi)生，保持天平、操作臺(tái)、地面及門(mén)窗潔凈。 （ 2）精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自來(lái)水沖洗后，瀝干，再用鉻酸清潔液處理一段時(shí)間（一般放置過(guò)夜），然后用自來(lái)水清洗，最后用純化水沖洗 3次。 （ 4）用清潔液清潔玻璃儀器之前，最好先用水沖洗儀器，洗取大部分有機(jī)物，盡可能儀器空干，這樣可減少清潔液消耗和避免稀釋而降效。 肥皂、合 成洗滌劑等一般用于可以用毛刷直接刷洗的儀器，如燒瓶、燒杯、試劑瓶等非計(jì)量及非光學(xué)要求的玻璃儀器。 第四章 取樣方法 一、進(jìn)廠原料取樣 對(duì)進(jìn)廠原料按批（或件數(shù)）取樣。計(jì)算所得的最后數(shù)值或測(cè)定讀數(shù)值均可按修約規(guī)則進(jìn)舍至規(guī)定的有效位，取此數(shù)值與標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的限度數(shù)值比較，以判斷是否符合規(guī)定的限度。 四 、試驗(yàn)用水，除另有規(guī)定外，均系指純化水。 5.“量取”系指可用量筒或按照量取體積的有效位數(shù)選用量具。在乘除法中，因是各數(shù)值相對(duì)誤差的傳遞，所以結(jié)果的相對(duì)誤差必須與各數(shù)中相對(duì)誤差最大的那個(gè)相當(dāng)。 ，規(guī)定只允許數(shù)的末位欠準(zhǔn)，而且只能上下差 1。 二、精密度和偏差 系指在同一實(shí)驗(yàn)中，每次測(cè)得的結(jié)果與它們的平均值接近的程度。在實(shí)際工作中，通常是計(jì)算偏差（或用平均值代替真實(shí)值計(jì)算誤差，其結(jié)果仍然是偏差）。當(dāng) 5后面還有不是零的任何數(shù)時(shí)，無(wú)論 5前面是偶或奇皆入。 第三章 藥典、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中有關(guān)概念及規(guī)定 一、試驗(yàn)溫度 除另有規(guī)定外，均指 98～ 100℃； 系指 70～ 80℃； 系指 40～ 50℃； 系指 10～ 30℃； 系指 2～ 10℃； 系指約 0℃； 系指放冷至室溫。 三、試驗(yàn)精密度 除另有規(guī)定外，系指供試品連續(xù)兩次干燥或熾灼后的重量差異在 ；干燥至恒重的第二次及以后各次稱重均應(yīng)在規(guī)定條件下繼續(xù)干燥 1小時(shí)后進(jìn)行；熾灼至恒重的第二次稱重應(yīng)在繼續(xù)熾灼 30分鐘后進(jìn)行。 六、液體的滴，系在 20℃時(shí)，以 20滴進(jìn)行換算。 九、溶解度試驗(yàn)法： 除另有規(guī)定外，稱取研成細(xì)粉的供試品或量取液體供試品，置于 25℃177。 若設(shè)總包裝單位為 n，則當(dāng) n≤ 3 時(shí)，按包裝單位取樣；當(dāng) 3＜ n≤ 300 時(shí)，按 n ＋ 1取樣量隨機(jī)取樣；當(dāng)n＞ 300時(shí)，按 2n ＋ 1取樣量隨機(jī)取樣。 鉻酸清潔液的配制： 處方 1 處方 2 重鉻酸鉀（鈉） 10g 200g 純化水 10ml 100ml（或適量） 濃硫酸 100ml 1500ml 制法：稱取處方量之重鉻酸鉀，于干燥研缽中研細(xì)，將此細(xì)粉加入盛有適量水的玻璃容器內(nèi)，加熱，塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 6 頁(yè) 第 41 頁(yè) 攪拌使溶解，待冷后，將此玻璃容器放在冷水浴中，緩慢將濃硫酸斷續(xù)加入，不斷攪拌，勿使溫度過(guò)高，容器內(nèi)容物顏色漸變深，并注意冷卻，直至加完混 勻，即得。靜置使沉淀，傾取上清液，在 160℃以下加熱，使水分蒸發(fā)，得濃稠狀棕黑色液，放冷，再加入適量濃硫酸，混勻，使析出的重鉻酸鉀溶解，備用。 二、玻璃儀器的干燥 （ 1）晾干 不急等用的儀器，可放在儀器架上在無(wú)塵處自然干燥。每年由市計(jì)量部門(mén)定期校正計(jì)量一次。 ，只能用側(cè)門(mén)，關(guān)閉天平門(mén)時(shí)應(yīng)輕緩。砝碼 只允許放在砝碼盒內(nèi)規(guī)定位置上，絕不允許放在天平底座或操作臺(tái)上。拔掉電源插頭，檢查天平箱內(nèi)盤(pán)上是否干凈，然后罩好天平防塵罩。如發(fā)現(xiàn)部分硅膠由變色為粉紅色，應(yīng)立即更換，天平箱應(yīng)加防塵罩。 （二）計(jì)算公式 稱量形式質(zhì)量（ g）換算因素 供試品含量（ %） = —————————————— 100% 供試品質(zhì)量（ g） 被測(cè)成分的相對(duì)原子量或相對(duì)分子量 式中： 換算因素 = ———————————————— 稱量形式的相對(duì)分子量 （三）舉例 測(cè)定某供試品中硫（ S）的含量 把供試品中的硫（ S）氧化成硫酸根（ SO42），再把硫酸根沉淀為硫酸鋇（ BaSO4），如果灼燒后硫酸鋇的質(zhì)量為 A（ g）。傾注時(shí)應(yīng)沿玻璃棒進(jìn)行。在藥物純度檢查中常應(yīng)用重量法進(jìn)行干燥失重、熾灼殘?jiān)⒒曳旨安粨]發(fā)物的測(cè)定等。 適合滴定分析的化學(xué)反應(yīng)應(yīng)該具備以下幾個(gè)條件： 塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 9 頁(yè) 第 41 頁(yè) （ 1）反應(yīng)必須按方程式定量地完成，通常要求在 %以上，這是定量計(jì)算的基礎(chǔ)。滴定液的濃度用“ XXX滴定液（ YYYmol/L）”表示。不得少于 3份。除特殊情況另有規(guī)定外，一般規(guī)定為一到三個(gè)月，過(guò)期必須復(fù)標(biāo)。 解：化學(xué)計(jì)量反應(yīng)式為： Na2CO3＋ 2HCl→ 2NaCl＋ H2O＋ CO2↑ 1/2Na2CO3＋ HCl→ NaCl＋ 1/2H2O＋ 1/2CO2↑ mNa2CO3 CHCl = —————— = —————————— = VHCl M1/2Na2CO3 例 5：加多少毫升水到 1000ml氫氧化鈉液（ mol/L）中，才能得到氫氧化鈉液（ mol/L） 設(shè) X為所加水的 ml數(shù) 1000/1000 = （ 1000/1000＋ X） X = = 例 6：稱取基準(zhǔn)物三氧化二砷 ，標(biāo)定碘液（約 ），試計(jì)算消耗本液多少毫升？ 解：化學(xué)計(jì)量反應(yīng)式為： As2O3＋ 6NaOH→ 2Na3AsO3＋ 3H2O Na3AsO3＋ I2＋ H2O→ Na3AsO4＋ H+＋ 2I 選取 1/4As2O3和 1/2I2為其特定基本單元，則： M1/4As2O3 = mAs2O3 = C1/2I2 V1/2I2 M1/4As2O3 塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 11 頁(yè) 第 41 頁(yè) V1/2I2 = ————— = = 32ml 三、滴定度（ T） 含義 每 1ml 滴定液所相當(dāng)被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量，常以 TA/B 表示， A 為滴定液， B 為被測(cè)物質(zhì)的化學(xué)式，單位為g/ml。 滴定液的實(shí)測(cè)濃度（ mol/L） F = ———————————— 滴定液的規(guī)定濃度（ mol/L） 五、含量計(jì)算公式 V F T 供試品（ %） = ———— 100% ms （ V 樣 － V 空 ） F T 供試品（ %） = —————————