【正文】 100% ms 剩余滴定法 （ V 空 － V 樣 ） F T 供試品（ %） = ————————— 100% 塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 12 頁 第 41 頁 ms （ V1F1－ V2F2） T 或供試品（ %） = ———————— 100% ms 六、標(biāo)示量及標(biāo)示量 %的計算 測得的含量 標(biāo)示量 % = —————— 100% 標(biāo)示量（規(guī)格） %計算 V F T平均片重 標(biāo)示量 % = ——————————————— 100% 供試品的重量 /稀釋倍數(shù)標(biāo)示量 %的計算 V F T 標(biāo)示量 % = ——————————————————— 100% 供試品的 ml數(shù) /稀釋倍數(shù)每 ml的標(biāo)示量 V F T 半成品含量 % = —————————— 100% 供試品的重量 /稀釋倍數(shù) 標(biāo)示量（規(guī)格） 100% 片重（裝量） = —————————— 含量 % 七、化學(xué)試劑等級 即優(yōu)級純，又稱保證試劑（符號 .），我國產(chǎn)品用綠色標(biāo)簽作為標(biāo)志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準(zhǔn)物質(zhì)用。 用于某些生物實(shí)驗(yàn)中。 100%=177。一般標(biāo)化時用 50ml滴定管；常量分析用 25ml滴定管；非水滴定用 10ml滴定管。其準(zhǔn)確度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管的彈性會造成液面的變動。手持滴定管時，也要避免手心緊握裝有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（尤其在冬季）而使溶液的體積膨脹（特別是在非水溶液滴定時），造成讀數(shù)誤差。 讀數(shù)應(yīng)該在彎月面下緣最低點(diǎn)，但遇滴定液顏色太深，不能觀察下緣時，可以讀液面兩側(cè)最高點(diǎn)，“初塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 14 頁 第 41 頁 讀”與“終讀”應(yīng)用同一標(biāo)準(zhǔn)。量瓶有無色、棕色兩種，應(yīng)注意選用。 ，使其出口尖端接觸器壁，使容器微傾斜，而使移液管直立，然后放松右手食指，使溶液自由地順壁流下，待溶液停止流出后，一般等待 15 秒鐘拿出。 、 量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗內(nèi)壁，以免造成內(nèi)壁劃痕，容量不準(zhǔn)而損壞。 二、原理 以酸（堿）滴定液，滴定被測物質(zhì)，以指示劑或儀器指示終 點(diǎn)，根據(jù)消耗滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計算出被測藥物的含量。 ：指示劑的變色范圍和 KHin有關(guān)，而 KHin與溫度有關(guān)，故溫度改變，指示劑的變色范圍也隨之改變。 （ 3）此外，指示劑本身是弱酸或弱堿，也要消耗一定量的滴定液。 （ 2）突躍所在的 pH 范圍稱為滴定突躍范圍。因此，當(dāng)?shù)味ń咏K點(diǎn)時，要注意放慢滴定速度，特別是最后幾滴，最好是半滴半滴的加，以免超過終點(diǎn)過多。 ，應(yīng)將濃硫 酸緩緩倒入純化水中，邊倒邊攪拌，嚴(yán)禁將水倒入濃硫酸中。 ，因指示液本身具有酸性或堿性，能影響指示劑的靈敏度。 二、原理 氧化還原反應(yīng)是反應(yīng)物間發(fā)生電子轉(zhuǎn)移。 塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 18 頁 第 41 頁 （ 3）有些還原性物質(zhì)可與過量 I2滴定液起反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，用 Na2S2O3滴定液滴定剩余的 I2量，這種方法叫做剩 余滴定法。 （ 2）碘離子易被空氣所氧化。 e 大量電解質(zhì)存在能與淀粉結(jié)合而降低靈敏度。 代硫酸鈉滴定液 塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 19 頁 第 41 頁 （ 1）配制 間接法配制 （ 2）標(biāo)定 用基準(zhǔn)重鉻酸鉀標(biāo)定，以淀粉指示液指示終點(diǎn)。 ，所以測定時室溫不可過高，并應(yīng)在碘瓶中進(jìn)行。 應(yīng)在冷處放置，使用時應(yīng)不超過 1周。 半反應(yīng)式： MnO4 ＋ 8H+ ＋ 5e →← Mn2+ ＋ 4H2O 溶液的酸度以控制在 1～ 2mol/L為宜。 （ 3）貯藏 置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉保存。因?yàn)榭諝庵械倪€原性氣體和塵埃落于溶液中，也能分解高錳酸鉀，使其顏色消失。根據(jù)消耗的 EDTA滴定液的濃度和毫升數(shù)，可計算出被測藥物的含量。 +、 Ba2+、 Zn2+、 Cd2+等金屬鹽可使之與 C2O42形成沉淀，再將沉淀溶于硫酸溶液，然后用高錳酸鉀滴定液滴定置換出來的草酸，從而測定金屬鹽的含量。 ，溶液應(yīng)保持一定的酸度。 塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 20 頁 第 41 頁 在微酸性、中性和弱堿性溶液中： MnO4 ＋ 2H2O ＋ 3e →← MnO2 ＋ 4OH （三）指示劑 KMnO4的水溶液顯紫紅色，每 100ml 水中只要有半滴 現(xiàn)明顯的紅色，而 Mn2+在稀溶液中幾乎無色。 （ 2）置換滴定法 凡被測藥物能直接或間接定量地將碘化鉀氧化成碘，用硫代硫酸鈉液滴定生成的碘，均可間接測出其含量。 ，不得使用。 ，故配好后的碘液用 3～ 4 號垂熔玻璃漏斗過濾 ，不得用濾紙過濾。 （ 2）使用淀粉指示劑時應(yīng)注意加入時間 a 直接碘量法，在酸度不高的情況下，可于滴定前加入。 b 若有醇類存在，亦降低靈敏度。 （ 3）應(yīng)用置換法測定不太強(qiáng)的氧化劑的含量時，為了促使反應(yīng)進(jìn)行完全，常采取下列措施： a 增加 I濃度以降低 EI2/2I值。 半反應(yīng)式： I2 ＋ 2e →← 2I 2I － 2e →← I2 I2/2I電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電位大小適中，即 I2是一不太強(qiáng)的氧化劑， I是一不太弱的還原劑。 （二）間接滴定 ，但難溶于水，這時可先加入準(zhǔn)確過量的滴定液，待作用完全后，再用另一滴定液回滴定。 ，靜置數(shù)日，利用碳酸鹽在其中溶解度極小而大部除去。 （三）氫氧化鈉滴定液 間接法配制 用基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定，以酚酞指示液指示終點(diǎn)。 六、滴定誤差 ：指示劑顏色的改變（即滴定終點(diǎn)）不是恰好與等當(dāng)點(diǎn)符合。所以用甲基橙為指示劑時，滴定的次序通常是用酸滴定堿。 （ 2）同理，對于單色指示劑，指示劑用量偏少時，終點(diǎn)變色敏銳。 PH在 pKHIn－ 1到 pKHIn＋ 1之間，我們才能看到指示劑的顏色變化情況。 （ 3次），應(yīng)先量取較稀的一份，然后量取較濃的。 “吹”、“快”兩種形式。移液管為精密轉(zhuǎn)移一定體積溶液時用的。 g 滴定管有無色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高錳酸鉀滴定液、亞硝酸鈉滴定液、溴滴定液等），需用棕色滴定管。 d 在裝滿滴定液后，滴定前“初讀”零點(diǎn)，應(yīng)靜置 1～ 2分鐘再讀一次，如液面讀數(shù)無改變，仍為零，才能滴定。 b 滴定液裝入滴定管應(yīng)超過標(biāo)線刻度零以上，這時滴定管尖端會有氣泡，必須排除，否則將造成體積誤差。在使用前應(yīng)試漏。用于半微量分析區(qū)分小至 ，可以估計讀到。 （ 2）準(zhǔn)確度 a 常量分析用的滴定管為 50ml 或 25ml，刻度小至 ，讀數(shù)可估計到 ，一般有177。 它的純度相當(dāng)于或高于保證試劑，通常專用作容量分析的基準(zhǔn)物質(zhì)。 2NaOH＋ H2SO4→ Na2SO4＋ 2H2O 2 ： 1 NaOH＋ 1/2H2SO4→ 1/2Na2SO4＋ H2O 1 ： 1 選取 NaOH和 1/2H2SO4作為特定基本單元。 （八）有關(guān)基本概念及公式 物質(zhì)的質(zhì)量 m（ g） n（ mol） = ———————————— 物質(zhì)的摩爾質(zhì)量 M（ g/mol） 塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 10 頁 第 41 頁 物質(zhì)的量 n（ mol） C（ mol/L） = ———————— 溶液的體積 V（ L） ，從滴定液中物質(zhì)與被測物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)計量關(guān)系中選取它們的特定基本單元，使反應(yīng)物與生成物的特定基本單元之間的物質(zhì)的量比為 1： 1，如此就可達(dá)到各物質(zhì)的特定基本單元均以“等物質(zhì)的量”進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。 以標(biāo)定計算所得平均值和復(fù)標(biāo)計算所得平均值為各自測得值，計算二者的相對偏差，不得超過 %。 根據(jù)所需滴定液的濃度，計算并稱取一定重量試劑，溶 解或稀釋成一定體積，并進(jìn)行標(biāo)定，計算滴定液的濃度。 （ 1）直接滴定法 用滴定液直接滴定待測物質(zhì)，以達(dá)終點(diǎn)。 將滴定液從滴定管中加到被測物質(zhì)溶液中的過程叫做滴定。 灼燒這一操作是將帶有沉淀的濾紙卷好。 ，用量不宜過量太多，以過量 20～ 30%為宜。 5移動天平位置后，應(yīng)由市計量部門校正計量合格后，方可使用。 ，室內(nèi)溫度也不能變化太大，保持在 17～ 23℃范圍為宜；室內(nèi)要干燥，保 持濕度 55～ 75%范圍為宜。對微量天平， 100mg 以下的重量，可轉(zhuǎn)動機(jī)械加碼的旋扭來增減圈砝碼；超過 100mg的重量時，須以砝碼盒內(nèi)砝碼來進(jìn)行比較。 ，務(wù)必要輕緩，不要過快轉(zhuǎn)動指數(shù)盤，致使圈砝碼跳落或變位。 塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 7 頁 第 41 頁 二、操作程序 ，應(yīng)先清潔天平 箱內(nèi)外的灰塵，檢查天平的水平和零點(diǎn)是否合適，砝碼是否齊全。需長期保存的磨口儀器要在塞間墊一張紙片，以免日久粘住。 計量玻璃儀器（如滴定管、移液管、量瓶等）：也可用肥皂、洗衣粉的洗滌，但不能用毛刷刷洗。鉻酐越多，酸越濃，清潔效力越好。 試管：普通試管、離心試管 定性分析檢驗(yàn)離子；離心試管可在離心機(jī)中借離心作用分離溶液和沉淀 硬質(zhì)玻璃制的試管可直接在火焰上加熱，但不能聚冷；離心管只能水浴加熱 （納氏）比色管 比色、比濁分析 不可直火加熱；非標(biāo)準(zhǔn)磨口塞 必須原配；注意保持管壁透明，不可用去污粉刷洗 冷凝管：直形 球形 蛇形 空氣冷凝管 用于冷卻蒸餾出的液體，蛇形管適用于冷凝低沸點(diǎn)液體蒸汽，空氣冷凝管用于冷凝沸點(diǎn) 150℃以上的液體蒸汽 不可聚冷聚熱；注意從下口進(jìn)冷卻水，上口出水 抽濾瓶 抽濾時接受濾液 屬于厚壁容器，能耐負(fù)壓；不可加熱 表面皿 蓋燒杯及漏斗等 不可直火加熱，直徑要略大于所蓋容器 研缽 研磨固體試劑及試樣等用；不能研磨與玻璃作用的物質(zhì) 不能撞擊；不能烘烤 干燥器 保持烘干或灼燒過的物質(zhì)的干燥；也可干燥少量制備的產(chǎn)品 底部放變色硅膠或其 它干燥劑，蓋磨口處涂適量凡士林；不可將紅熱的 物體放入，放入熱的物體后要時時開蓋以免蓋子跳起或冷卻后打不開蓋子 垂熔玻璃漏斗 過濾 必須抽濾；不能聚冷聚熱；不能過濾氫氟酸、堿等；用畢立即洗凈 垂熔玻璃坩堝 重量分析中烘干需稱量的沉淀 同上 標(biāo)準(zhǔn)磨口組合儀器 有機(jī)化學(xué)及有機(jī)半微量分析中制備及分離 磨口處勿需涂潤滑劑；安裝時不可受歪斜壓力；要按所需裝置配齊購置 玻璃儀器的洗滌方法 最常用的潔凈劑有肥皂、合成洗滌劑（如洗衣粉）、洗液（清潔液）、有機(jī)溶劑等。復(fù)核后的記錄，屬內(nèi)容