【正文】 ，應(yīng)與分析方法精密度小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)一致。 2.“精密稱定”系指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量的千分之一。 “約”若干時(shí)，系指取用量不得超過(guò)規(guī)定量的177。 塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 3 頁(yè) 第 41 頁(yè) “空白試驗(yàn)”，系指在不加供試品或以等量溶劑替代供試液的情況下，按同法操作所得的結(jié)果；含量測(cè)定中的“并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正”，系指按供試品所耗滴定液的量（ ml）與空白試驗(yàn)中所耗滴定液量（ ml）之差進(jìn)行計(jì)算。酸堿度檢查所用的水，均系指新沸并放冷至室溫的水。 八、限度 （裝）量差異， 系包括上限和下限兩個(gè)數(shù)值本身及中間數(shù)值。 （ %），除另有注明者外，均按重量計(jì)。 十、含量測(cè)定必須平行測(cè)定兩份，其結(jié)果應(yīng)在允許相對(duì)偏差限度之內(nèi)，以算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果，如一份合格，另一份不合格，不得平均計(jì)算，應(yīng)重新測(cè)定。 若設(shè)進(jìn)廠總件數(shù)為 n，則當(dāng) n≤ 3時(shí)，每件取樣；當(dāng) 3＜ n≤ 300時(shí)，按 n ＋ 1取樣量隨機(jī)取樣；當(dāng) n＞ 300時(shí)，按 2n ＋ 1取樣量隨機(jī)取樣。 若設(shè)總件數(shù)（包裝單位：箱、袋、盒、筒等）為 n，則當(dāng) n≤ 3時(shí)，逐件取樣；當(dāng) 3＜ n≤ 300時(shí)，按 n ＋塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 4 頁(yè) 第 41 頁(yè) 1取樣量隨機(jī)取樣；當(dāng) n＞ 300時(shí)，按 2n ＋ 1取樣量隨機(jī)取樣。 肥皂、合成洗滌劑也可用于滴定管、移液管、量瓶等計(jì)量玻璃儀器的洗滌，但不能用毛刷刷洗。 （ 2）清潔液專供清潔玻璃器皿之用，它能去污去熱原的作用的原因?yàn)楸酒肪哂袕?qiáng)烈的氧化作用。 （ 5）本品可重復(fù)使用，但溶液呈綠色時(shí)已失去氧化效力，不可再用，但能更新再用。 （ 7）用鉻酸清潔液洗滌儀器，是利用其與污物起化學(xué)反應(yīng)的作用，將污物洗去，故要浸泡一定時(shí)間，一般放置過(guò)夜（根據(jù)情況）；有時(shí)可加熱一下，使有充分作用的機(jī)會(huì)。 （ 3）洗刷儀器時(shí)，應(yīng)首先將手用肥皂洗凈，免得手上的油污物沾附在儀器壁上，增加洗刷的困難。 （ 3）計(jì)量玻璃儀器應(yīng)自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。 、構(gòu)造和正確的使用方法，避免因使用不當(dāng)和保管不妥而影響稱量準(zhǔn)確度或損傷天平某些部件。如發(fā)現(xiàn)異常，應(yīng)及時(shí)向質(zhì)量保證部報(bào)告，并做好記錄。稱量物應(yīng)放在一定的容器（如稱量瓶）內(nèi)進(jìn)行稱量，具有吸濕性或腐蝕性的物質(zhì)要加蓋蓋密后進(jìn)行稱量。 ，動(dòng)作要緩慢平穩(wěn)；取放稱量物及砝碼，一定要先關(guān)閉升降樞，將天平 梁托起，以免損傷刀口。 ，小砝碼應(yīng)依順序放在大砝碼周圍。 。將稱量結(jié)果記錄到記錄本上。 ，填寫(xiě)操作記錄。 。 。按分離方法不同，重量分析分為沉淀重量法、揮發(fā)重量法和提取重量法。 S的 相對(duì)原子量 32 換算因素 = ————————— = ——— = BaSO4的相對(duì)分子量 A 供試品含量（ %） = ———— 100% B 四、注意事項(xiàng) ，取供試品應(yīng)適量。 ，使生成較大顆粒。 ，洗滌后的沉淀，除吸附大量水分外，還可能有其他揮發(fā)性雜質(zhì)存在，必須用烘干或灼燒的方法除去，使之具有固定組成，才可進(jìn)行稱量。灼燒后冷卻至適當(dāng)溫度，再放入干燥器繼續(xù)冷至室溫，然后稱量。 第四章 滴定分析法（容量分析法）概述 一、滴定分析法的原理與種類 滴定分析法是將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液，滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中，直到所加的試劑與被測(cè)物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)為止，根據(jù)試劑溶液的濃度和消耗的體積，計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。 在滴定過(guò)程中，指示劑發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)變點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)。 （ 3）共存物質(zhì)不干擾主要反應(yīng)，或用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ涓蓴_。 銅鹽測(cè)定： Cu2+＋ 2KI→ Cu＋ 2K+＋ I2 │用 Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示終點(diǎn) ┗ ———————————————————— → b 回滴定法（剩余滴定法） 用定量過(guò)量的滴定液和被測(cè)物反應(yīng)完全后，再用另一種滴定液來(lái)滴定剩余的前一 種滴定液。準(zhǔn)確稱取并溶解后，置于量瓶中稀釋至一定的體積。 （二）標(biāo)定 標(biāo)定系指用間接法配制好的滴定液，必須由配制人進(jìn)行滴定度測(cè)定。其標(biāo)定份數(shù)也不得少于 3份。 如果標(biāo)定與復(fù)標(biāo)結(jié)果滿足誤差限度的要求，則將二者的算術(shù)平均值作為結(jié)果。 （七）范圍 滴定液濃度的標(biāo)定值應(yīng)與名義值相一致，若不一致時(shí)，其最大與最小 標(biāo)定值應(yīng)在名義值的177。就有： m 被 C 標(biāo) V 標(biāo) = C 被 V 被 C 標(biāo) V 標(biāo) = —— M 被 （九）配制滴定液時(shí)的計(jì)算 舉例： 例 1 配制高錳酸鉀滴定液（ ） 20xxml，應(yīng)取 KMnO4多少克？ 解： m = C KMnO4V KMnO4M KMnO4 = 20xx/1000 = 例 2：稱取純 K2Cr2O7 ，標(biāo)化 Na2S2O3滴定液，用去 ，試計(jì)算 Na2S2O3的濃度。 “每 1ml滴定液（ mol/L）相當(dāng)于 mg 的”的描述就是滴定度。 由于藥典中滴定度是以滴定液的規(guī)定濃度來(lái)計(jì)算的，而在實(shí)際工作中所用滴定液的實(shí)測(cè)濃度不一定與規(guī)定濃度 恰恰符合。 即化學(xué)純，（符號(hào) .），我國(guó)產(chǎn)品用藍(lán)色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較二級(jí)品相差較多，適用于工礦日常生產(chǎn)分析。 （符號(hào) .） 雜質(zhì)用光譜分析法測(cè)不出或雜質(zhì)含量低于某一限度，這種試劑主要用于光譜分析中。 八、容量?jī)x器的使用方法 （一）滴定管的使用方法 其準(zhǔn)確度 （ 1）構(gòu)造 滴定管是容量分析中最基本的測(cè)量?jī)x器，它是由具有準(zhǔn)確刻度的細(xì)長(zhǎng)玻璃管及開(kāi)關(guān)組成。 例如：所用體積為 10ml，讀數(shù)誤差為177。 %。 d 在容量分析滴定時(shí)，若消耗滴定液在 25ml以上，可選用 50ml滴定管； 10ml以上者，可用 25ml滴定管；在 10ml 以下，宜用 10ml 或 10ml 以下 滴定管。要注意玻塞是否旋轉(zhuǎn)自如，通常是取出活塞，拭干，在活塞兩端沿圓周抹一薄層凡士林作潤(rùn)滑劑（或真空活塞油脂），然后將活塞插入，頂緊，旋轉(zhuǎn)幾下使凡士林分布均勻（幾乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。但堿性滴定液只要使用時(shí)間不長(zhǎng)，用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。在使用前，應(yīng)檢查橡皮管是否破裂或老 化及玻璃珠大小是否合適，無(wú)滲漏后才可使用。 c 最后，再調(diào)整溶液 的液面至刻度零處，即可進(jìn)行滴定。在轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，中指及食指不要伸直，應(yīng)該微微彎曲，輕輕向左扣住，這樣既容易操作，又可防止把活塞頂出。滴定至終點(diǎn)后，須等 1～ 2分鐘，使附著在內(nèi)壁的滴定液流下來(lái)以后再讀數(shù) ，如果放出滴定液速度相當(dāng)慢時(shí)，等半分鐘后讀數(shù)亦可，“終讀”也至少讀兩次。滴定液顏色深而需讀兩側(cè)最高點(diǎn)時(shí)，就可用白紙為“讀數(shù)卡”。量瓶是用來(lái)精密配制一定體積的溶液的。量瓶不能在烘箱中烘烤。 ，將移液管插入供試品溶液液面下約 1cm，不應(yīng)伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過(guò)多，也不應(yīng)伸入太少，以免液面下降后而吸空。 （四）刻度吸管的使用方法 （或由下而上） 刻有容量數(shù)字，下端拉尖的圓形玻璃管。 ，最好選用略大于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（讀數(shù)的方法與移液管相同）。如內(nèi)壁掛水珠，先用自來(lái)水沖洗，瀝干后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌，用自來(lái)水沖洗干凈，再用純化水沖洗 3次，倒掛，自然瀝干。 塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 15 頁(yè) 第 41 頁(yè) （滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以確保測(cè)量體積的準(zhǔn)確性。 弱酸指示劑 HIn →← In ＋ H+ 酸式色 堿式色 弱堿指示劑 InOH →← In+ ＋ OH 堿式色 酸式色 （二）指示劑的變色范圍 以弱酸指示劑為例： 指示劑的變色范圍是： pH = pKHIn 177。這方面的因素如溫度、溶劑的極性等，其中以溫度的影響較大。如果必須在加熱時(shí)進(jìn)行，則對(duì)滴定液的標(biāo)定也應(yīng)在同樣條件下進(jìn)行。因?yàn)橐环N單色指示劑，其酸式色 Hin 無(wú)色，堿 式色 In離子有色，故顏色深度僅決定于 [In]： KHIn [In] = —— [HIn] [H+] 若氫離子濃度維持不變，在指示劑的變色范圍內(nèi)，溶液的顏色深度隨指示劑濃度的增加而加強(qiáng)。 ：由于深色較淺色明顯，所以當(dāng)溶液由淺色變?yōu)樯钌珪r(shí)，肉眼容易辨認(rèn)出來(lái)。 四、混合指示劑 在某些酸堿滴定中， pH突躍范圍很窄，使用一般的指示劑不能判斷終點(diǎn)，此時(shí)可使用混合指示劑，它能縮小指示劑的變色范圍，使顏色變化更明顯。凡是變色范圍全部或一部分在滴定突躍范圍內(nèi)的指示劑都可用來(lái)指示滴定的終點(diǎn)。 ：由于從滴定管滴下的液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等當(dāng)點(diǎn)時(shí)結(jié)束，一般都是超過(guò)一些。 七、滴定液的配制、標(biāo)定 （一）鹽酸滴定液 間接法配制 用基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉標(biāo)定，以甲基紅 溴甲酚綠混合指示液指示終點(diǎn)。 八、注意事項(xiàng) 。已干燥好的碳酸鈉應(yīng)避免與空氣接觸，以防吸潮。 塵土飛揚(yáng)工作室 化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 17 頁(yè) 第 41 頁(yè) ，不得有三氧化硫、二氧化硫和氨氣等存在。 ：強(qiáng)堿、 CKb大于 108的弱堿可用酸滴定液直接滴定。 十、允許差 本法的相對(duì)偏差不得超過(guò) %。 三、碘量法 （一）定義 碘量法 利用碘分子或碘離子進(jìn)行氧化還原滴定的容量分析法。 （ 2）凡標(biāo)準(zhǔn)電極電位高于 E0I2/2I的電對(duì)，它的氧化形可將加入的 I氧化成 I2，再用 Na2S2O3滴定液滴定生成的 I2量。如果溶液的 pH＞ 9，就會(huì)發(fā)生下面副反應(yīng)： I2 ＋ 2OH → I ＋ IO ＋ H2O 3IO → IO3 ＋ 2 I （ 2）間接碘量法是以 I2 ＋ 2e →← 2I 2S2O32 － 2e → S4O62 ————————————— I2 ＋ 2S2O32 → 2I ＋ S4O62 反應(yīng)為基礎(chǔ)的。 c 增加 H+濃度以提高含氧氧化劑的 E值。 淀粉溶液遇 I2即顯深藍(lán)色，反應(yīng)可逆并極靈敏。 d I2和淀粉的反應(yīng)，在弱酸性溶液中最為靈敏。配制時(shí)，加熱時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)，并應(yīng)迅速冷卻以免其靈敏性降低。 （四）滴定液的配制與標(biāo)定 （ 1）配制 間接法配制 （ 2）標(biāo)定 用基準(zhǔn)三氧化二砷標(biāo)定，以甲基橙指示液指示終點(diǎn)。實(shí)踐證明，碘滴定液中含有 2～ 4%的碘化鉀，即可達(dá)到助溶和穩(wěn)定的目的。碘滴定液不可與軟木塞、橡膠管或其他有機(jī)物接觸，以防碘濃度改變。 ，可驅(qū)除水中殘留的二氧化碳和氧，殺死嗜硫菌等微生物，然后 加入少量無(wú)水碳酸鈉，使溶液呈弱堿性。 ，故應(yīng)在室溫下放置和使用。 凡能被碘直接氧化的藥物，均可用直接滴定法。 四、高錳酸鉀法 （一）定義 以 高錳酸鉀液為滴定劑的氧化還原法稱為高錳酸鉀法。調(diào)節(jié)酸度須用 H2SO4； HNO3也有氧化性，不宜用； HCl可被 KMnO4氧化，也不宜用（ MnO4氧化 Cl的反應(yīng)并不很快，可是 ，當(dāng)有 Fe2+存在時(shí)， Fe2+便促進(jìn) MnO4氧化 Cl這一副反應(yīng)的速度。用鄰二氮菲為指示劑，終點(diǎn)由紅色變淺藍(lán)色，用二苯胺磺酸鈉為指示劑，終點(diǎn)由無(wú)色變紫色。因高錳酸鉀中常含有二氧化錳等雜質(zhì)，水中的 有機(jī)物和空氣中的塵埃等還原性物質(zhì)都會(huì)使高錳酸鉀液的濃度改變。 ，應(yīng)貯存于棕色玻璃瓶中，避光保存，以防光的影響。用鄰二氮菲為指示劑，終點(diǎn)由紅色變淺藍(lán)色，用二苯胺磺酸鈉為指示劑，終點(diǎn)由無(wú)色變紫色。 （七）允許差 本法的相對(duì)偏差不得超過(guò)