【正文】 （七）允許差 本法的相對偏差不得超過 %。 ，應貯存于棕色玻璃瓶中，避光保存，以防光的影響。用鄰二氮菲為指示劑，終點由紅色變淺藍色，用二苯胺磺酸鈉為指示劑，終點由無色變紫色。 四、高錳酸鉀法 （一）定義 以 高錳酸鉀液為滴定劑的氧化還原法稱為高錳酸鉀法。 ，故應在室溫下放置和使用。碘滴定液不可與軟木塞、橡膠管或其他有機物接觸，以防碘濃度改變。 （四）滴定液的配制與標定 （ 1）配制 間接法配制 （ 2）標定 用基準三氧化二砷標定，以甲基橙指示液指示終點。 d I2和淀粉的反應，在弱酸性溶液中最為靈敏。 c 增加 H+濃度以提高含氧氧化劑的 E值。 （ 2）凡標準電極電位高于 E0I2/2I的電對，它的氧化形可將加入的 I氧化成 I2，再用 Na2S2O3滴定液滴定生成的 I2量。 十、允許差 本法的相對偏差不得超過 %。 塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓講義 共 17 頁 第 41 頁 ，不得有三氧化硫、二氧化硫和氨氣等存在。 八、注意事項 。 ：由于從滴定管滴下的液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等當點時結束，一般都是超過一些。 四、混合指示劑 在某些酸堿滴定中， pH突躍范圍很窄，使用一般的指示劑不能判斷終點，此時可使用混合指示劑，它能縮小指示劑的變色范圍，使顏色變化更明顯。因為一種單色指示劑，其酸式色 Hin 無色，堿 式色 In離子有色，故顏色深度僅決定于 [In]： KHIn [In] = —— [HIn] [H+] 若氫離子濃度維持不變，在指示劑的變色范圍內(nèi)，溶液的顏色深度隨指示劑濃度的增加而加強。這方面的因素如溫度、溶劑的極性等，其中以溫度的影響較大。 塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓講義 共 15 頁 第 41 頁 （滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以確保測量體積的準確性。 ，最好選用略大于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（讀數(shù)的方法與移液管相同）。 ，將移液管插入供試品溶液液面下約 1cm，不應伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過多，也不應伸入太少，以免液面下降后而吸空。量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的。滴定至終點后，須等 1～ 2分鐘，使附著在內(nèi)壁的滴定液流下來以后再讀數(shù) ，如果放出滴定液速度相當慢時，等半分鐘后讀數(shù)亦可，“終讀”也至少讀兩次。 c 最后，再調(diào)整溶液 的液面至刻度零處，即可進行滴定。但堿性滴定液只要使用時間不長，用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。 d 在容量分析滴定時，若消耗滴定液在 25ml以上，可選用 50ml滴定管； 10ml以上者，可用 25ml滴定管；在 10ml 以下，宜用 10ml 或 10ml 以下 滴定管。 例如：所用體積為 10ml，讀數(shù)誤差為177。 （符號 .） 雜質(zhì)用光譜分析法測不出或雜質(zhì)含量低于某一限度，這種試劑主要用于光譜分析中。 由于藥典中滴定度是以滴定液的規(guī)定濃度來計算的，而在實際工作中所用滴定液的實測濃度不一定與規(guī)定濃度 恰恰符合。就有： m 被 C 標 V 標 = C 被 V 被 C 標 V 標 = —— M 被 （九）配制滴定液時的計算 舉例： 例 1 配制高錳酸鉀滴定液（ ） 20xxml，應取 KMnO4多少克？ 解： m = C KMnO4V KMnO4M KMnO4 = 20xx/1000 = 例 2：稱取純 K2Cr2O7 ，標化 Na2S2O3滴定液，用去 ，試計算 Na2S2O3的濃度。 如果標定與復標結果滿足誤差限度的要求，則將二者的算術平均值作為結果。 （二）標定 標定系指用間接法配制好的滴定液，必須由配制人進行滴定度測定。 銅鹽測定： Cu2+＋ 2KI→ Cu＋ 2K+＋ I2 │用 Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示終點 ┗ ———————————————————— → b 回滴定法（剩余滴定法） 用定量過量的滴定液和被測物反應完全后，再用另一種滴定液來滴定剩余的前一 種滴定液。 在滴定過程中，指示劑發(fā)生顏色變化的轉變點稱為滴定終點。灼燒后冷卻至適當溫度，再放入干燥器繼續(xù)冷至室溫，然后稱量。 ，使生成較大顆粒。按分離方法不同，重量分析分為沉淀重量法、揮發(fā)重量法和提取重量法。 。將稱量結果記錄到記錄本上。 ，小砝碼應依順序放在大砝碼周圍。稱量物應放在一定的容器（如稱量瓶）內(nèi)進行稱量，具有吸濕性或腐蝕性的物質(zhì)要加蓋蓋密后進行稱量。 、構造和正確的使用方法，避免因使用不當和保管不妥而影響稱量準確度或損傷天平某些部件。 （ 3）洗刷儀器時，應首先將手用肥皂洗凈，免得手上的油污物沾附在儀器壁上，增加洗刷的困難。 （ 5）本品可重復使用，但溶液呈綠色時已失去氧化效力，不可再用，但能更新再用。 肥皂、合成洗滌劑也可用于滴定管、移液管、量瓶等計量玻璃儀器的洗滌，但不能用毛刷刷洗。 若設進廠總件數(shù)為 n，則當 n≤ 3時，每件取樣；當 3＜ n≤ 300時，按 n ＋ 1取樣量隨機取樣；當 n＞ 300時，按 2n ＋ 1取樣量隨機取樣。 （ %），除另有注明者外，均按重量計。酸堿度檢查所用的水，均系指新沸并放冷至室溫的水。 “約”若干時，系指取用量不得超過規(guī)定量的177。 例如： = ？ ，位數(shù)最 少，它的相對誤差最大，所以應以 ，即： = ，應與分析方法精密度小數(shù)點后的位數(shù)一致。 1 )(2???n xxx塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓講義 共 2 頁 第 41 頁 二、有效數(shù)字修約規(guī)則 用“四舍六入五成雙”規(guī)則舍去過多的數(shù)字。 系指測得的結果與平均值之差。 三、誤差和偏差 由于“真實值”無法準確知道，因此無法計算誤差。 即當尾數(shù)≤ 4 時，則舍；尾數(shù)≥ 6 時，則入；尾數(shù)等于 5 時，若 5 前面為偶數(shù)則舍，為奇數(shù)時則入。 。 10%。 五、酸堿性試驗時，如未指明用何種指示劑，均系指石蕊試紙。如規(guī)定上限為 100%以上時，系指用本藥典規(guī)定的分析方法測定時可能達到的數(shù)值，它為藥典規(guī)定的限度或允許偏差，并非 真實含有量；如未規(guī)定上限時，系指不超過 %。 二、對中間體（半成品）按批（包裝單位：桶、鍋等）取樣。 洗液多用于不能用毛刷刷洗的玻璃儀器，如滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗、凱氏燒瓶等特殊要求與形狀的玻璃儀器；也用于洗滌長久不用的玻璃儀器和毛刷刷不下的污垢。 更新方法：取廢液濾出雜質(zhì)，不斷攪拌緩慢加入高錳酸鉀粉末，每升約 6～ 8g，至反應完畢，溶液呈棕色為止。 （ 4）一個洗凈的玻璃儀器應該不掛水珠 （洗凈的儀器倒置時，水流出后器壁不掛水珠）。 ，其感量應達到 （或 ），其精度級別不應低于四級（或三級）。 ，否則會造成上升或下降的氣流，推動天平盤，使稱得的質(zhì)量不準確。 ，不得換用。 ，及時將所稱物品從天平箱內(nèi)取出，把砝碼放在砝碼盒內(nèi)，將指數(shù)盤轉回到零位。天平箱內(nèi)應用毛刷刷凈，天平箱內(nèi)應放置變色硅膠干燥劑。 三、沉淀重量法 （一）原理 被測成分與試劑作用，生成組成固定的難溶性化合物沉淀出來，稱定沉淀的質(zhì)量，計算該成分在樣品塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓講義 共 8 頁 第 41 頁 中的含量。 ，采用傾注法。 五、適用范圍 重量法可測定某些無機化合物和有機化合物的含量。 滴定終點與計量點不一定恰恰符合，由此所造成分析的 誤差叫做滴定誤差。 二、滴定液 滴定液系指已知準確濃度的溶液，它是用來滴定被測物質(zhì)的。 （三）標定份數(shù) 標定份數(shù)系指同一操作者，在同一實驗室，用同一測定方法對同一滴定液，在正常和正確的分析操作下進行測定的份數(shù)。 （六）使用期限 滴定液必須規(guī)定使用期。 解：根據(jù)化學反應計量式，其計量關系為： 1mol Na2S2O3 = 1mol（ 1/2I2） = 1mol（ 1/6 K2Cr2O7） CNa2S2O3 —————— CNa2S2O3 = 1/6 例 3：配制鹽酸液（ 1mol/L） 1000ml，應取相對密度為 ，含 HCl %（ g/g）的鹽酸多少毫升？已知 M HCl = 解： 1000 % CHCl = ————————— = mol/L V = 1 1000 V = 例 4：稱取 Na2CO3標定未知濃度的 HCl液，用去 ，試計算該 HCl液的濃度。所以在計算含量時，必須用校正因子（ F）將滴定液的規(guī)定濃度時的滴定度校正為實測濃度時的滴定度。 用于色譜分析。 ，則其相對誤差達 177。以減少滴定時體積測量的誤差。 （ 2）堿式滴定管 堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內(nèi)裝一玻璃珠控制開關，一般用做堿性滴定液的滴定。 （ 4）操作注意事項 a 滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液揮發(fā)而使管內(nèi)溶液降溫（在夏季影響尤大）。 e 滴定管讀數(shù)可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直讀取刻度，讀數(shù)時還應該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上，否則將會引起誤差。 ，必須注意彎月面最低處要恰與瓶頸上的刻度相切，觀察時眼睛位置也應與液面和刻度同水平面上，否則會引起測量體積不準確。這時，左手拿橡皮吸球（一般用 60ml 洗耳球）輕輕將溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管應隨容器內(nèi)液面下降而下降，當液面上升到刻度標線以上約 1cm時，迅速用右手食指堵住管口，取出移液管， 用濾紙條拭干移液管下端外壁，并使與地面垂直，稍微松開右手食指，使液面緩緩下降，此時視線應平視標線，直到彎月面與標線相切，立即按緊食指，使液體不再流出，并使出口尖端接觸容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。 （五）容量儀器使用的注意事項 （洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。 第五章 水溶液酸堿中和法（中和法） 一、定義 以酸堿中和反應為基礎的容量分析法稱為酸堿中和法（亦稱酸堿滴定法）。另一方面就是對變色范圍寬度的影響，如指示劑用量、滴定程序等。因此，用單色指示劑，如酚酞滴定至一定 pH值，必須使終點時溶液中指示劑濃度與對照溶液中的濃度相同。 五 、滴定突躍及其意義 1. 滴定突躍與滴定突躍范圍 （ 1）在滴定過程中， pH值的突變稱為滴定突躍。當然，液滴愈小，超過愈少。 ，應在防毒櫥內(nèi)操作。 ，變色范圍必須在滴定突躍范圍內(nèi)。 第六章 氧化還原滴定法 一、定義 氧化還原法 以氧化還原反應為基礎的容量分析法。這種方法，叫做置換滴定法。 ： （ 1）碘具有揮發(fā)性。若溶液的 pH＜ 2，則淀粉易水解成糊精，而糊精遇 I2呈紅色，此紅色在間接法時隨達終點亦不易消失；若溶液的 pH＞ 9，則 I2因生成 IO而不顯藍色。 （ 3）貯藏 置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉，在涼處保存。 ，用時要注意安全。 ，否則將有較多的碘被淀粉膠粒包住，使藍色褪去很慢，妨礙終點觀察。 （二）原理 在酸性條件下高錳酸鉀具有強的氧化性，可與還原劑定量反應。 （四）滴定液的配制與標定 高錳酸鉀滴定液 （ 1）配制 間接法配制 （ 2）標定 用基準草酸鈉標定，高錳酸鉀自身指示劑。 30 秒鐘內(nèi)，溶液顏色不褪為滴定終點。 第七章 配位滴定法（絡合滴定法） 一、定義 以絡合反應