【正文】 誤差 限度 標(biāo)定和復(fù)標(biāo)的相對偏差均不得超過 %。 如配制滴定液的物質(zhì)很純（基準(zhǔn)物質(zhì)），且有恒定的分子式，稱取時及配制后性質(zhì)穩(wěn)定等，可直接配制，根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的重量和溶液體積，計算溶液的濃度，但在多數(shù)情況是不可能的。 （ 4）有比較簡便的方法確定計量點（指示滴定終點）。 這種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液稱為滴定液。干燥溫度與沉淀組成中含有的結(jié)晶水直接相關(guān)，結(jié)晶水是否恒定又與換算因數(shù)緊密聯(lián)系，因 此，必須按規(guī)定要求的溫度進(jìn)行干燥。取樣量多，生成沉淀量亦較多，致使過濾洗滌困難，帶來誤差；取樣量教少，稱量及各操作步驟產(chǎn)生的誤差較大，使分析的準(zhǔn)確度較 低。必須搬動時，應(yīng)將天平盤、吊耳、天平梁等零件卸下，其它零件不能隨意拆下。 三、維護(hù)與保養(yǎng) ，天平室應(yīng)避開附近常有較大振動的地方。對于半機械加碼天平，克以下讀數(shù)看加碼旋鈕指示數(shù)值和投影屏數(shù)值；克以上看天平盤內(nèi)的平衡砝碼值。 ，然后開啟天平，按指針偏移方向，增減砝碼，至投影屏中出現(xiàn)靜止到 10mg內(nèi)的讀數(shù)為止。 ，更不得隨意操作使用天平。 三、玻璃儀器的保管 要分門別類存放在試驗柜中，要放置穩(wěn)妥，高的、大的儀器放在里面。 （ 1）一般的玻璃儀器（如燒瓶、燒杯等）：先用自來水沖洗一下，然后用肥皂、洗衣粉用毛刷刷洗，再用自來水清洗，最后用純化水沖洗 3次（應(yīng)順壁沖洗并充分震蕩，以提高沖洗效果）。重鉻酸鉀與濃硫酸相遇時產(chǎn)生具有強氧化作用的鉻酐： K2CrO7＋ H2SO4→ H2CrO7＋ K2SO4 2CrO3＋ H2O→ Cr2O3＋ 3[O] 濃硫酸是一個含氧酸，在高濃度時具有氧化作用，加熱時作用更為顯著： H2SO4→ H2O＋ SO2＋ [O] K2CrO7＋ 3SO2＋ H2SO4→ Cr2（ SO4） 3＋ K2SO4＋ H2O （ 3）鉻酸的清潔效力之大小，決定于反應(yīng)中產(chǎn)生鉻酐（ CrO3）的多少及硫酸濃度之大小。 第二部分 化學(xué)分析法 第一章 化驗室常用玻璃儀器 常用玻璃儀器的主要用途、使用注意事項一覽表 名 稱 主要用途 使用注意事項 燒杯 配制溶液、溶解樣品等 加熱時應(yīng)置于石棉網(wǎng)上，使其受熱均勻，一般不可 燒干 錐形瓶 加熱處理試樣和容量分析滴定 除有與上相同的要求外，磨口錐形瓶加熱時要打開 塞，非標(biāo)準(zhǔn)磨口要保持原配塞 碘瓶 碘量法或其它生成揮發(fā)性物質(zhì)的定量分析 同上 圓（平）底燒瓶 加熱及蒸餾液體 一般避免直火加熱，隔石棉網(wǎng)或各種加熱浴加熱 圓底蒸餾燒瓶 蒸餾；也可作少量氣體發(fā)生反應(yīng)器 同上 凱氏燒瓶 消解有機物質(zhì) 置石棉網(wǎng)上加熱，瓶口方向勿對向自己及他人 洗瓶 裝純化水洗滌儀器或裝洗滌液洗滌沉淀 量筒、量杯 粗略地量取 一定體積的液體用 不能加熱，不能在其中配制溶液，不能在烘箱中烘 烤，操作時要沿壁加入或倒出溶液 量瓶 配制準(zhǔn)確體積的標(biāo)準(zhǔn)溶液或被測溶液 非標(biāo)準(zhǔn)的磨口塞要保持原配；漏水的不能用；不能 在烘箱內(nèi)烘烤，不能用直火加熱，可水浴加熱 滴定管（ 25 50 100ml） 容量分析滴定操作；分酸式、堿式 活塞要原配；漏水的不能使用；不能加熱；不能長期存放堿液；堿式管不能放與橡皮作用的滴定液 微量滴定管 1 2 3 4 5 10ml 微量或半微量分析滴定操作 只有活塞式；其余注意事項同上 自動滴定管 自動滴定；可用于滴定 液需隔絕空氣的操作 除有與一般的滴定管相同的要求外，注意成套保管，另外，要配打氣用雙連球 移液管 準(zhǔn)確地移取一定量的液體 不能加熱；上端和尖端不可磕破 刻度吸管 準(zhǔn)確地移取各種不同量的液體 同上 稱量瓶 矮形用作測定干燥失重或在烘箱中烘干基準(zhǔn)物；高形用于稱量基準(zhǔn)物、樣品 不可蓋緊磨口塞烘烤，磨口塞要原配 試劑瓶：細(xì)口瓶、廣口細(xì)口瓶用于存放液體試劑；廣口瓶用于裝固體試劑；棕色瓶用于不能加熱；不能在瓶內(nèi)配制在操作過程放出大量熱量的溶液；磨口塞要保持原配；放堿液的瓶子應(yīng)使塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 5 頁 第 41 頁 瓶、下口瓶 存放見光易分解的試劑 用橡皮塞，以免日久打不開 滴瓶 裝需滴加的試劑 同上 漏斗 長頸漏斗用于定量分析，過濾沉淀；短頸漏斗用作一般過濾 分液漏斗：滴液 球形 梨形 筒形 分開兩種互不相溶的液體；用于萃取分離和富集（多用梨形）；制備反應(yīng)中加液體（多用球形及滴液漏斗） 磨口旋塞必須原配，漏水的漏斗不能使用。 十一、記錄復(fù)核 檢驗記錄完成后，應(yīng)有第二人對記錄內(nèi)容、計算結(jié)果進(jìn)行復(fù)核。規(guī)定的這些數(shù)值不論是百分?jǐn)?shù)還是絕對數(shù)字，其最后一位數(shù)字都是有效位。 ，未注明者，系指在室溫下進(jìn)行；溫度高低對試驗結(jié)果有顯著影響者，除另有規(guī)定外，應(yīng)以 25℃177。 3.“稱定”系指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量的百分之一。 例如： ＋ ＋ = ？ ，在這三個數(shù)據(jù)中，它的絕對誤差最大，為177。 七、誤差限度 誤差限度 系指根據(jù)生產(chǎn)需要和實際情況，通過大量實踐而制定的測定結(jié)果的最大允許相對偏差。塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 1 頁 第 41 頁 第一部分 基本常識 第一章 允許差 一、準(zhǔn)確度和誤差 系指測得結(jié)果與真實值接近的程度。 若設(shè)供試品的測定值為 Xi，則其平均值為 X，且有 n個測定值，那么標(biāo)準(zhǔn)偏差為： （ SD） SX = （ RSD） SX RSD = 100% 六、最大相對偏差 相對偏差 是用來表示測定結(jié)果的精密度，根據(jù)對分析工作的要求不同而制定的最大值（也稱允許差）。在加減法中，因是各數(shù)值絕對誤差的傳遞，所以結(jié)果的絕對誤差必須與各數(shù)中絕對誤差最大的那個相當(dāng)。 2.“精密稱定”系指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所取重量的千分之一。 塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 3 頁 第 41 頁 “空白試驗”，系指在不加供試品或以等量溶劑替代供試液的情況下，按同法操作所得的結(jié)果；含量測定中的“并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正”，系指按供試品所耗滴定液的量（ ml）與空白試驗中所耗滴定液量（ ml）之差進(jìn)行計算。 八、限度 （裝）量差異， 系包括上限和下限兩個數(shù)值本身及中間數(shù)值。 十、含量測定必須平行測定兩份，其結(jié)果應(yīng)在允許相對偏差限度之內(nèi)，以算術(shù)平均值為測定結(jié)果，如一份合格，另一份不合格，不得平均計算，應(yīng)重新測定。 若設(shè)總件數(shù)（包裝單位：箱、袋、盒、筒等）為 n，則當(dāng) n≤ 3時，逐件取樣；當(dāng) 3＜ n≤ 300時，按 n ＋塵土飛揚工作室 化驗員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義 共 4 頁 第 41 頁 1取樣量隨機取樣；當(dāng) n＞ 300時，按 2n ＋ 1取樣量隨機取樣。 （ 2）清潔液專供清潔玻璃器皿之用，它能去污去熱原的作用的原因為本品具有強烈的氧化作用。 （ 7）用鉻酸清潔液洗滌儀器，是利用其與污物起化學(xué)反應(yīng)的作用，將污物洗去，故要浸泡一定時間，一般放置過夜（根據(jù)情況）；有時可加熱一下，使有充分作用的機會。 （ 3）計量玻璃儀器應(yīng)自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。如發(fā)現(xiàn)異常，應(yīng)及時向質(zhì)量保證部報告，并做好記錄。 ，動作要緩慢平穩(wěn)；取放稱量物及砝碼，一定要先關(guān)閉升降樞，將天平 梁托起，以免損傷刀口。 。 ，填寫操作記錄。 。 S的 相對原子量 32 換算因素 = ————————— = ——— = BaSO4的相對分子量 A 供試品含量（ %） = ———— 100% B 四、注意事項 ，取供試品應(yīng)適量。 ，洗滌后的沉淀，除吸附大量水分外，還可能有其他揮發(fā)性雜質(zhì)存在，必須用烘干或灼燒的方法除去，使之具有固定組成，才可進(jìn)行稱量。 第四章 滴定分析法（容量分析法）概述 一、滴定分析法的原理與種類 滴定分析法是將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液，滴加到被測物質(zhì)的溶液中，直到所加的試劑與被測物質(zhì)按化學(xué)計量定量反應(yīng)為止，根據(jù)試劑溶液的濃度和消耗的體積，計算被測物質(zhì)的含量。 （ 3）共存物質(zhì)不干擾主要反應(yīng)，或用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ涓蓴_。準(zhǔn)確稱取并溶解后，置于量瓶中稀釋至一定的體積。其標(biāo)定份數(shù)也不得少于 3份。 （七）范圍 滴定液濃度的標(biāo)定值應(yīng)與名義值相一致，若不一致時，其最大與最小 標(biāo)定值應(yīng)在名義值的177。 “每 1ml滴定液（ mol/L）相當(dāng)于 mg 的”的描述就是滴定度。 即化學(xué)純，（符號 .），我國產(chǎn)品用藍(lán)色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較二級品相差較多，適用于工礦日常生產(chǎn)分析。 八、容量儀器的使用方法 （一）滴定管的使用方法 其準(zhǔn)確度 （ 1）構(gòu)造 滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，它是由具有準(zhǔn)確刻度的細(xì)長玻璃管及開關(guān)組成。 %。要注意玻塞是否旋轉(zhuǎn)自如，通常是取出活塞，拭干，在活塞兩端沿圓周抹一薄層凡士林作潤滑劑（或真空活塞油脂），然后將活塞插入，頂緊，旋轉(zhuǎn)幾下使凡士林分布均勻（幾乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。在使用前，應(yīng)檢查橡皮管是否破裂或老 化及玻璃珠大小是否合適，無滲漏后才可使用。在轉(zhuǎn)動時，中指及食指不要伸直，應(yīng)該微微彎曲，輕輕向左扣住，這樣既容易操作，又可防止把活塞頂出。滴定液顏色深而需讀兩側(cè)最高點時，就可用白紙為“讀數(shù)卡”。量瓶不能在烘箱中烘烤。 （四）刻度吸管的使用方法 （或由下而上） 刻有容量數(shù)字，下端拉尖的圓形玻璃管。如內(nèi)壁掛水珠，先用自來水沖洗，瀝干后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌，用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗 3次，倒掛，自然瀝干。 弱酸指示劑 HIn →← In ＋ H+ 酸式色 堿式色 弱堿指示劑 InOH →← In+ ＋ OH 堿式色 酸式色 （二）指示劑的變色范圍 以弱酸指示劑為例： 指示劑的變色范圍是： pH = pKHIn 177。如果必須在加熱時進(jìn)行，則對滴定液的標(biāo)定也應(yīng)在同樣條件下進(jìn)行。 ：由于深色較淺色明顯，所以當(dāng)溶液由淺色變?yōu)樯钌珪r，肉眼容易辨認(rèn)出來。凡是變色范圍全部或一部分在滴定突躍范圍內(nèi)的指示劑都可用來指示滴定的終點。 七、滴定液的配制、標(biāo)定 （一）鹽酸滴定液 間接法配制 用基準(zhǔn)無水碳酸鈉標(biāo)定，以甲基紅 溴甲酚綠混合指示液指示終點。已干燥好的碳酸鈉應(yīng)避免與空氣接觸，以防吸潮。 ：強堿、 CKb大于 108的弱堿可用酸滴定液直接滴定。 三、碘量法 （一）定義 碘量法 利用碘分子或碘離子進(jìn)行氧化還原滴定的容量分析法。如果溶液的 pH＞ 9，就會發(fā)生下面副反應(yīng)： I2 ＋ 2OH → I ＋ IO ＋ H2O 3IO → IO3 ＋ 2 I （ 2）間接碘量法是以 I2 ＋ 2e →← 2I 2S2O32 － 2e → S4O62 ————————————— I2 ＋ 2S2O32 → 2I ＋ S4O62 反應(yīng)為基礎(chǔ)的。 淀粉溶液遇 I2即顯深藍(lán)色，反應(yīng)可逆并極靈敏。配制時，加熱時間不宜過長，并應(yīng)迅速冷卻以免其靈敏性降低。實踐證明，碘滴定液中含有 2～ 4%的碘化鉀，即可達(dá)到助溶和穩(wěn)定的目的。 ，可驅(qū)除水中殘留的二氧化碳和氧，殺死嗜硫菌等微生物，然后 加入少量無水碳酸鈉，使溶液呈弱堿性。 凡能被碘直接氧化的藥物，均可用直接滴定法。調(diào)節(jié)酸度須用 H2SO4； HNO3也有氧化性，不宜用； HCl可被 KMnO4氧化，也不宜用（ MnO4氧化 Cl的反應(yīng)并不很快，可是 ，當(dāng)有 Fe2+存在時， Fe2+便促進(jìn) MnO4氧化 Cl這一副反應(yīng)的速度。因高錳酸鉀中常含有二氧化錳等雜質(zhì)，水中的 有機物和空氣中的塵埃等還原性物質(zhì)都會使高錳酸鉀液的濃度改變。用鄰二氮菲為指示劑，終點由紅色變淺藍(lán)色，用二苯胺磺酸鈉為指示劑，終點由無色變