維生素與輔助因子ppt課件(完整版)
【正文】 用 中： 抑制劑結(jié)合在活性 中心以外； 抑制劑的結(jié)合阻斷 了反應(yīng)的發(fā)生。 字母 e 表示酶。 又稱酶的共價修飾， 有磷酸化 /脫磷酸， 腺苷?；?/脫腺苷酰 以及甲基化 /脫甲基 等形式。 多酶復(fù)合體 (multienzyme plex) 無活性的酶原 （ proenzyme）， 在特定的條件下， 通過部分肽段的 有限水解，轉(zhuǎn)變 成有活性的酶。 如，氨基酸組成、電泳行為、 免疫原性、米氏常數(shù)等不同。 變構(gòu)酶通常是關(guān)鍵酶，催化代謝途徑中的非平衡反應(yīng)， 或稱不可逆反應(yīng)。 例如：有機(jī)磷農(nóng)藥中毒 （敵百蟲、敵敵畏、樂果殺蟲劑 160 1059等） 乙酰膽堿酯酶是羥基酶，與有機(jī)磷農(nóng)藥共價結(jié)合后失活，使興奮性神經(jīng)遞質(zhì)乙酰膽堿不能及時清除降解。 競爭性抑制（ petitive inhibitor） 競爭性抑制劑因具有與底物相似的結(jié)構(gòu)，與底物競爭酶的活性中心，與酶形成可逆的 EI復(fù)合物，減少的酶與底物結(jié)合的機(jī)會，使酶的反應(yīng)速度降低的作用。 當(dāng) Ｋ m越小時 ， 說明Ｅ和Ｓ的親和力越大 ， ＥＳ復(fù)合物越穩(wěn)定 ， 也越有利于反應(yīng) 。 最適溫度（ optimum T）： 使酶促反應(yīng)速度達(dá)到最大時的溫度。 ? 酸堿催化： 活性中心的一些基團(tuán)，如 His， Asp作為質(zhì)子的受體或供體，參與傳遞質(zhì)子。 一個可以自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)，其反應(yīng)終態(tài)和始態(tài)的自由能的變化（ ?G ’）為負(fù)值。如 129個氨基酸的 溶菌酶，分子量 14600。煙酰胺衍生物 ，傳遞氫和電子， 氧化還原酶的輔酶。它是酮酸 脫氫酶的輔酶。 2. 酶的組成與維生素 酶的化學(xué)本質(zhì) 酶蛋白的作用 ：與特定的底物結(jié)合，決定反應(yīng)的專一性。 例如，脲酶只催化尿素水解成 CO2 和 NH3。 比活性 = 活性單位數(shù) /酶蛋白重量（ mg） 比活性反映了酶的純度與質(zhì)量。 酶對于動物機(jī)體的生理活動有重要意義，不可或缺。酶在生產(chǎn)實踐中有廣泛應(yīng)用。 酶促反應(yīng)的速度曲線 隨著酶催化的反應(yīng)進(jìn)行，反應(yīng)速度會變慢，這是由于產(chǎn)物的反饋作用、酶的熱變性或副反應(yīng)引起的。 ? 相對專一性 一種酶作用于一類化合物或一類化學(xué)鍵。 輔酶、輔基的作用 ：參與電子的傳遞、基團(tuán)的轉(zhuǎn)移等，決定了酶所催化反應(yīng)的性質(zhì)。 以 VB2，核黃素為基礎(chǔ)形成兩種輔基 FMN黃素單核苷酸 和 FAD黃素 腺嘌呤 二核苷酸 。 NNNN H2NOO O HO P OO HOP OO HOOO H O HNN H2OPOH OH ON A D+N A D P+NN H2ORHH2 e+ H+2 e+ H+葉酸，其還原衍生物 四氫葉酸 是一碳基團(tuán)轉(zhuǎn)移酶的輔酶。 寡聚酶 含 260 個亞基，有復(fù)雜的高級結(jié)構(gòu)。這個自由能的變化值與反應(yīng)中是否存在催化劑無關(guān)。 ? 共價催化： 酶與底物形成過渡性的共價中間體，限制底物的活動，使反應(yīng)易于進(jìn)行。 最適溫度因不同的酶而異，動物體內(nèi)的酶的最適溫 度在 3740 0C左右。 米氏常數(shù) Ｋ m對于酶是特征性的 。這種抑制作用可通過增加底物濃度來解除。 PXR OR O O+ E O H POR OR O OEH XPOR OR O OE+NC H 3C H N O H E O HNC H 3C H N O +POO RO R+有 機(jī) 磷 化 合 物羥 基 酶磷 酰 化 酶( 失 活 )解 磷 定磷 酰 化 酶( 失 活 )金屬離子 如 Mg++ 對磷酰基轉(zhuǎn)移酶， Cu++對一些 氧化酶， Cl對淀粉酶有激活作用。這些酶一般處在途徑的開始階段或 分支點上，通過反饋控制來調(diào)節(jié)。 乳酸脫氫酶 同工酶 LDH， 由 2種亞基（ M和 H） 組合成 5種 4聚體 H4和 M4分別在心肌中和 在肌肉中活性最高。 例如，丙酮酸脫氫酶系 由 3個酶組成，脂肪酸 合成酶系由 6個酶和 1個 ACP蛋白組成。 變構(gòu)劑與底物結(jié)合在同一個亞基上，稱 同促變構(gòu)。 激活劑對酶促反應(yīng)速度的影響 終產(chǎn)物 P 對途徑開頭和分支點上的關(guān)鍵酶活性的調(diào)節(jié)。 磺胺類藥物的抑菌機(jī)理 C O O HH 2 N S O 2 N H RH 2 N對 氨 基 苯 甲 酸 磺 胺 類 藥 物對 氨 基 苯 甲 酸二 氫 喋 呤 啶谷 氨 酸二 氫 葉 酸 合 成 酶 二 氫 葉 酸 還 原 酶二 氫 葉 酸 四 氫 葉 酸非競爭性抑制（ nonpetitive i
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