【正文】 999.033030.163121.763217.703424.973674.423750.733803.163821.553839.483857.133904.60 2 0 2 1 2 2 2 3 2 4 2 5 2 6 2 7 2 8 2 9 3 0 3 1 3 2%Transmittance 1 0 0 0 2 0 0 0 3 0 0 0 4 0 0 0 W a v e n u m b e r s ( c m 1 ) 3425cm1 是酰胺 NH 鍵的伸縮振動， 1631cm1 是酰胺 C=O 鍵的伸縮振動 [50] 26 1HNMR 13C。 以上分離流程可一次提純數(shù)克樣品。后通過譜學(xué)手段對各化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，證明上述推測是正確的。 還原產(chǎn)物 E 可能是 Ea 被乙酰乙酸乙酯的碳負(fù)離子還原得到的。雖然紅外光譜與核磁共振 碳譜表明 Hb 中沒有羰基，且 Hb在硅膠板上發(fā)生拖尾也證明它是一種胺類化合物， 但 Hb的質(zhì)譜并沒有出現(xiàn)分子離子峰 。將濾餅溶于二氯甲烷，其中的水自動分出，浮于二氯甲烷之上。如果溫度超過 120℃，就將燒杯底部浸入冰水冷卻。 20 469.12508.66614.10643.18669.77699.16729.85825.84902.12963.47997.111036.521092.421203.241288.681379.531443.501493.641555.471655.032868.692929.052958.993308.76 1 9 2 0 2 1 2 2 2 3 2 4 2 5 2 6 2 7 2 8 2 9 3 0 3 1 3 2 3 3 3 4 3 5 3 6 3 7%Transmittance 1 0 0 0 2 0 0 0 3 0 0 0 4 0 0 0 W a v e n u m b e r s ( c m 1 ) 圖 固體 F 的紅外光譜 將白色固 體 F 的二氯甲烷溶液蒸干，得到的是紅棕 色的 膏 狀物；狀態(tài)與純 F（黃色膏狀） 接近，只是顏色較深。 因此在進(jìn)行氧化時，冰浴中必須填充足量的冰水混合物進(jìn)行冷卻。將晶體濾出，用蒸餾水洗滌 3 次，放置讓其自然干燥。將反應(yīng)液倒入 60g 碳酸氫鈉于 400mL 水中的溶液，用 3 100mL 乙醚萃取，旋蒸得到紅棕色膏狀的溴代酮 Ea。 IR (KBr): 3424, 2938, 1681, 1388, 808, 818,764. 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ: (3H, s, C8CH3), (6H, d, J = Hz, 2 C(CH3)2), (3H, s, H11a), (2H, dd, J = , Hz, H9), (2H, m, H10), (3H, s, COCH3), (3H, m, H7a ,11,), (2H, d, J = Hz, H7) , (1H, dt, J = , Hz, H CH(CH3)2), (1H, dd, J = , Hz, H 8aα), (1H, dd, J = , Hz, H8aβ), (1H, s,NHCOCH3), (1H, s, H4), (1H, d, J = Hz, H2), (1H, t, J = Hz, H1), (1H, s, NHAr). 13C NMR (75 MHz, CDCl3) δ: (C10) , (CH3CO), (CH3C8) (CH3C11a), (C7), (C11a), (CH3CH), (CH3CH), (C11), (CH(CH3)2), (C8), (C9), (C7a), (CH2NH), (C4), (C2), (C1), (C1b), (C4a), (C3), (COCH3), (C6). 氫化鋁鋰還原 圖 內(nèi)酰胺的還原 在 100mL 四口瓶中 加入 ()G 和 30mL 乙醚，攪拌，通過加 16 料管小心地加入 ()氫化鋁鋰， 室溫 反應(yīng) 4h。裝上冷凝管，加熱回流 1h，趁熱將反應(yīng)液倒入 300mL 冰水中，析出大量白色固體 F，靜置 10mim。 將 上步 得到 的 全部 固體 B（約 326g， 712mmol） 和 (740mmol)氫氧化鈉于 700mL 水中的溶液和 1L甲苯加入 2L燒瓶，劇烈攪拌 2h，分出甲苯層，水洗至弱堿性。 (2) 對合成的新化合物進(jìn)行分離、提純和結(jié)構(gòu)表征。它可 以保護(hù)脂質(zhì)體不受抗壞血酸鐵鹽的誘導(dǎo)氧化，還可以清除次氯酸。在小于 10mg/L 的質(zhì)量濃度范圍內(nèi)，不會抑制細(xì)胞中天冬氨酸酶、組織蛋白酶 D 和胃蛋白酶的活性。化合物 4 對 TPA誘導(dǎo) EBVEA具有中等的抑制作用。其中生物活性較好的是二萜酚類化合物。三氟乙?；囊胍玫絼?毒 強腐蝕性的三氟乙酸酐，但三氟乙?；梢院苋菀椎赝ㄟ^堿性水解脫除。結(jié)果表明，這三種化合物都有抗病毒活性，且有望通過繼續(xù)修飾進(jìn)一步提高。得到的 12 位磺酸不但具有顯著的抗癌活性，而且沒有類似醛甾酮的副作用。 姜大煒 [22]以無水乙醇為溶劑，在回流條件下，將系列取代水楊醛的乙醇溶液加入脫氫樅胺的乙醇溶液中，合成了 9 種 Schiff堿，并對產(chǎn)物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。其氮原子上的孤對電子賦予其重要的化學(xué)和生物學(xué)性質(zhì)。 產(chǎn)物的分析結(jié)果 表明 ，醛酸法合成 N,N二甲基脫氫樅胺是可行的。 CN 衍生物 脫氫樅胺 CN 衍生物被人們關(guān)注得較多。 4 圖 脫氫樅胺的生產(chǎn) 王道林 [7]等將歧化松香胺和對甲苯磺酸在乙醇中作用 ，歧化松香胺中的脫氫樅胺形 成對甲苯磺酸鹽析出； 再將 鹽沉淀濾出與氫氧化鈉水溶液和甲苯混合攪拌， 把 釋出的脫氫樅胺 萃取 到甲苯層，旋蒸得到 脫氫樅胺 純品。 脫氫樅胺 概述 脫氫樅胺 (dehydroabietic amine)，又名去氫樅胺，是歧化松香 胺 的主要成分。主要是森林資源支撐能力較弱， 原料 林基地建設(shè)緩慢，質(zhì)量不高，效益較差；產(chǎn)業(yè) 整體素質(zhì)偏低，經(jīng)濟增長方式粗放，科技貢獻(xiàn)率不高，落后產(chǎn)能龐大；林產(chǎn)品科技含量低，品牌意識薄弱，國際知名產(chǎn)品缺乏；林業(yè)機械制造業(yè)水平總體落后，高端林產(chǎn)品加工機械主要依賴進(jìn)口。 [2] 2 美國的松香生產(chǎn)課追溯到 1606 年。現(xiàn)例舉各類典型化合物如下。它是松樹的二次代謝產(chǎn)物，也是自然界存在的第二大天然產(chǎn)物，其儲量僅次于天然橡膠，是一種有 待開發(fā)的巨大天然資源寶庫。本人離校后發(fā)表或使用該畢業(yè)論文（設(shè)計）或與該論文（設(shè)計）直接相關(guān)的學(xué)術(shù)論文或成果時，單位署名為 。本人授權(quán)青島農(nóng)業(yè)大學(xué)可以將本畢業(yè)論文（設(shè)計）全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索，可以采用影印 、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本畢業(yè)論文（設(shè)計）。 關(guān)鍵詞 ：脫氫樅胺； Beckmann 重排； DNA 切割 Abstract Dehydroabietic amine is one of the rosin derivatives. Its characteristic tricyclic diterpene structure feature the molecule with antibacterial, antivirus and anticancer activities. The purpose of this paper is to modify the B ring of dehydroabietic amine, synthesize new derivatives of dehydroabietic amine and investigate its interaction with DNA. It is hoped that the further processing industry of rosin can be promoted, while these rosin derived pounds applied to bio pharmaceutical fields. Starting from dehydroabietic amine, a carbonyl group is introduced to B ring by chromic acid oxidation, a ketone is obtained. A nitrogen atom is inserted to B ring via Beckmann rearrangement with ring extension, then reduce it to Ethyl (3isopropyl 8,11adimethyl6,7,7a,8,9,10,11,11aoctahydro5Hdibenzo[b,d]azepin8ylmethyl)amine by lithium aluminum hydride. The author also attempt to construct furan and pyrrole heterocycles fused with B ring, but the original ketone and an elimination product is obtained. The interation of those 4 pounds with DNA is analysed by gel electrophoresis. They are all able to cleavage plasmid DNA of E. coli. Keywords: dehydroabietic amine, Beckmann rearrangement, DNA cleavage 目 錄 第一章 綜述 ................................................................................................................... 1 松香 ...................................................................................................................... 1 松香的來源 ..................................................................................................... 1 松香的化學(xué)成分 .............................................................................................. 1 松香的生產(chǎn)狀況 .............................................................................................. 1 歧化松香 ......................................................................................................... 2 脫氫樅胺 ............................................................................................................... 3 概述 .....................................................................