【正文】 2 N NONONCM eH HNCNN哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計） 6 NN NH N N HNNN N HH NOO （ 7） 酰腙化合物的配位 酰腙是一種特殊的 Schiff 堿，除了亞胺氮外，還有羰基氧這個額外的配位點。但也有例外，如 2， 6－二乙?；拎ざ?(縮氨基脲 )(9)(L1)與六水合硝酸鈷在 1mol/L 氨水中反應(yīng)得酮式產(chǎn)物 [Co(L1)(H2O)2](NO3)2H2O[19]。當(dāng)人們不再滿足于合成一些新的化合物、縮短反應(yīng)步驟、提高反應(yīng) 產(chǎn)率等等，而越來越把注意力集中到合成一些具有潛在生物活性的化合物上，設(shè)計和合成具有潛在生物活性的有機化合物吸引了越來越多的化學(xué)家的注意力。芳香醛與氨基苯氧乙酸反應(yīng)合成的席夫堿類化合物具有較好的生物活性，可作為植物生長調(diào)節(jié)劑。由于 NH2 基團(tuán)的影響，這類化合物對有機體具有一定的毒性，為減少其毒性，近年來人們較多的關(guān)注氨基與羰基縮合的腙類化合物 [5]。 含氮雜環(huán)化合物廣泛存在于自然界中。 肼類化合物 NH2NH2 是最簡單的肼，雜環(huán)合成中常用到的則是氮上的氫被取代生成的肼類衍生物，其類型如下： (l)氮上的氫被烷基、芳基取代形成 R1R2NNR3R4(R1=R2=H， alkyl， aryl； R3=R4= alkyl， aryl；或 R1， R2， R3， R4=H， alkyl， aryl)。β 效應(yīng)的產(chǎn)生可能是由于肼類作為親核試劑同任 — 親電試劑反應(yīng) 時，氮一氮鍵中的一個氮供出孤對電子和親電試劑中的碳成鍵，另一對處在鄰位氮上的孤對電子對該過渡態(tài)起穩(wěn)定作用。最近， 2苯基膦基苯甲醛酰腙的乙酸 Pd(II)配合物被用作溫和的條件下不飽和 CC 鍵的均相催化劑 [25]。南開大學(xué)元素有機化學(xué)研究所李正名教授領(lǐng)導(dǎo)的科研小組以 5吡唑甲酰肼為原料合成了吡唑酰腙等四類新化合哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計） 14 物 [37]，并對大部分化合物做了生物活性測試，結(jié)果表明均有一定的殺菌和除草功能。酰腙類化合物在治療結(jié)核病 [51]，清除體內(nèi) O2－自由基 [52]及抑菌方面 [53]已有廣泛應(yīng)用，其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)已有大量文獻(xiàn)報道。 2021，第 12 卷，第 3 期： 234～ 2360 [2] IV. Pyridine Carboxylic Acid Hydrazides and Benzoic Acid Hydrazides. J. Org. Chem. 1992,7,1653～ 1660 [3] 梁芳珍。中山大學(xué)學(xué)報 (自然科學(xué)版 )。 Chen, B. H.。芳醛－ N－芳氧乙酰腙類化合物的合成與表征。 《 臨床用藥指南 》 。 1999: 23～ 30。也感謝同組的其他各位同學(xué)給了我很多的寶貴意見和幫助，使我終于成功地完成了我的畢業(yè)論文。有機和金屬有及非線性光學(xué)晶體材料。 人民衛(wèi)生版社 ?；瘜W(xué)通報。高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報。 Righi, L. Synthetic routes to mono and bicopper hydrazone plexes uncovered by puter simulation. Inanica Chimica Acta. 2021:303,238～ 243 [5] 肖文，盧忠林，鄧良容，蘇成勇，康北笙。雜環(huán)化合物在衛(wèi)生殺蟲領(lǐng)域中的應(yīng)用進(jìn)展。一系列吡啶醛和水楊醛苯酰腙被發(fā)現(xiàn)對人和老鼠的 DNA 的復(fù) 制和細(xì)胞生長有抑制作用，這些試劑有選擇抑制特定的細(xì)胞引起人們的興趣，特別是在抗癌變細(xì)胞篩選中 [48]。據(jù)文獻(xiàn)報道含結(jié)構(gòu)的化合物一般都具有殺菌、除草和植物調(diào)節(jié)活性 [35]。酰腙類化合物具有多齒配位基，易形成共軌大π鍵的電子流動橋，在形成絡(luò)合物時為剛性平面結(jié)構(gòu)，因此，其具有靈敏度高與選擇性好的分析反應(yīng)性能 [23]，是具有開發(fā)與應(yīng)用價值的新型熒光試劑。α－二酮、β－二酮、飽和或不飽和的腈類和丙二腈、丙烯腈衍生物、四氰乙烯、 氰基醛酮、氰乙酸乙酯等反應(yīng)，生成含氮、硫、氧的五、六元雜環(huán)或稠雜環(huán)，從而提供了多樣化和具有實際用途的有機雜環(huán)化合物，早期文獻(xiàn)已有評述 [2]肼類衍生物中，兩個具有孤對電子的氮原子是通過δ鍵直接相連的活潑官能團(tuán)，盡管它是一個較弱的堿，但該官能團(tuán)卻表現(xiàn)出較高活性的親核性質(zhì)。為減少其毒性，近年來 人們開始關(guān)注氨基與羰基縮合的腙類化合物。藥理性能依賴于雜環(huán)。并且一些四唑衍生物具有N C C H 2 C O 2 C H 3 N a N 3 N H 4 C lD M F NNNNHC H 2 C O 2 C H 3 N H 2 N H 2 H 2 ONNNNHC H 2 C O N H N H 2 A r C H ONNNNHC H 2 C O N H N C H A r哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計） 10 抗過敏、利尿 [2]、消炎、消除過氧化物 [3]及促進(jìn)植物生長作用 [4]。 合成方法 取代苯甲醛和 2， 6－二甲基吡啶－ 3， 5－二甲酰肼反應(yīng)，合成了二氫吡啶雙酰腙化合物，具體合成方法如下： 四唑乙酰腙類化合物的OO C 2 H 5O+H HO+ N H 4 H C O 3 C H3 O HNHC O 2 E tE tO 2 CH O A CN a N O 2NC O 2 E tE t O 2 CN 2 H 4 . H 2 OC 2 H 5 O HNON HN H 2OH NN H 2A r C H ONONHONHN C HA rNC HA r哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計） 9 合成 近年來，含四唑環(huán)的化合物因其在醫(yī)藥、農(nóng)藥上的生物活性，研究十分活躍，文獻(xiàn)報道一些含四唑環(huán)的化合物具有良好的植物生長調(diào)節(jié)活性。酰腙以其良好的生物活性和藥理活性己廣泛的應(yīng)用于醫(yī)藥領(lǐng)域和農(nóng)藥領(lǐng)域。在堿性條件下，﹣ OH 比﹣ NH2 更容易失去 H，故堿性有利于烯醇式配位。碳酰肼與 2， 6－二乙酞基吡啶反應(yīng)得到含有 4 個酰腙基團(tuán)的大環(huán)化合物 (7) [12]。 單酰腙 含有一個酰腙基團(tuán)的化合物稱為單酰腙，如已商品化的農(nóng)藥醌肟 酰腙等。 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計） 4 第一章 酰腙化合物的分類 近二十多年來，酰腙化合物的研究引起了人們廣泛的興趣，大量的文章發(fā)表在無機化學(xué)、金屬有機化學(xué)、生物化學(xué)雜志上。酰肼和肼類化合物具有非常高的化學(xué)反應(yīng)活性，在化學(xué)和藥物化學(xué)上具有廣泛的應(yīng)用，同時也是航空器、火箭、人造衛(wèi)星的燃料和推進(jìn)劑 [4]。 酰腙基團(tuán)包括由次胺基連結(jié)的?；蛠啺被?。 為此，進(jìn)一步研究 Schiff 堿中的酰腙類化合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)，改善配體及其配合物溶解性和生物活性，以期合成出具有良好溶解性及抗菌、抗病毒、仿生催化等廣泛生物活性的 Schiff 堿類化合物，已經(jīng)顯得尤為重要 。 9 第三章 合成酰腙化合物的