【正文】 ........................................... 3 脫氫樅胺的生產(chǎn)和制備 ................................................................................... 3 脫氫樅胺的衍生物 ................................................................................................ 4 氨基成鹽衍生物 .............................................................................................. 4 CN 衍生物 ...................................................................................................... 4 C=N 衍生物 ..................................................................................................... 5 芳環(huán)的改性 ..................................................................................................... 5 B 環(huán)的改性 ...................................................................................................... 6 脫氫樅胺衍生物的生物活性 .................................................................................. 7 抗腫瘤活性 ..................................................................................................... 8 抗病毒活性 ..................................................................................................... 9 抗菌活性 ....................................................................................................... 10 抗氧化 .......................................................................................................... 10 殺蟲 .............................................................................................................. 11 本文研究的目的、意義及主要內(nèi)容 .................................................................... 11 第二章 脫氫樅胺 B 環(huán)改性的研究 ................................................................................ 12 引言 .................................................................................................................... 12 實(shí)驗(yàn)部分 ............................................................................................................. 12 試劑儀器 ....................................................................................................... 12 分析方法 ....................................................................................................... 13 脫氫樅胺的提純 ............................................................................................ 13 脫氫樅胺的乙?；脱趸? ............................................................................. 13 Beckmann 重排 .............................................................................................. 14 氫化鋁鋰還原 ............................................................................................... 15 氧化乙酰脫氫樅胺的 α溴化 ......................................................................... 16 合成呋喃雜環(huán)的嘗試 .................................................................................... 17 合成吡咯雜環(huán)的嘗試 .................................................................................... 17 合成 2,4二硝基苯腙 ................................................................................... 17 結(jié)果與討論 ......................................................................................................... 18 反應(yīng)條件的選擇 ............................................................................................ 18 產(chǎn)物的分離提純 ............................................................................................ 21 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分析 ............................................................................................... 22 本章小結(jié) ............................................................................................................. 36 第三章 DNA 切割實(shí)驗(yàn) .................................................................................................. 37 引言 .................................................................................................................... 37 實(shí)驗(yàn)部分 ............................................................................................................. 37 測(cè)試材料 ....................................................................................................... 37 測(cè)試步驟 ....................................................................................................... 37 結(jié)果與討論 ......................................................................................................... 38 第四章 結(jié)論 ................................................................................................................. 39 致謝 .............................................................................................................................. 40 參考文獻(xiàn) ....................................................................................................................... 41 1 第 一 章 綜述 松香 松香的來源 松香是松樹分泌的粘稠液體經(jīng)過蒸餾得到的一種天然樹脂。樹脂酸中，樅酸型 其 為主要成分。世界松香消費(fèi)主要在美國(guó)、歐洲、中國(guó)、日本和非洲。 [2] 我國(guó) 松香 產(chǎn)業(yè)發(fā)展還存在一些問題。C ， 其中的二氫樅酸、四氫樅酸發(fā)生脫氫反應(yīng)，生成脫氫 樅酸 ，最 終得到以脫 氫樅酸為主 要成分的 歧化松香(disproportionated rosin)。將歧化松香腈在骨架鎳催化劑存在下加壓氫化，得到歧化松香胺 (disproportionated abietic amine)，其主要成分為脫氫樅胺 [1]。雖然脫氫樅胺對(duì)植物有毒性，但脫氫樅胺五氯酚鹽在用作殺菌劑時(shí)不會(huì)傷害植物。 曾韜等 [14]研究了醛酸法合成 N,N二甲基脫氫樅胺的方法，并對(duì)合成 產(chǎn)物進(jìn)行了表征。 C=N 衍生物 1864 年， Schiff[19]首次合成了具有碳氮雙鍵結(jié)構(gòu)的化合物，稱作 Schiff 堿或亞胺。研究發(fā)現(xiàn)這兩種 Schiff 堿都能在氯仿溶液中發(fā)生光至變色，后者能在 DMF 中發(fā)生溶致變色，并討論了變色的機(jī)理。 Wada 等 [26]在研究脫氫松香衍生物抗?jié)儠r(shí)發(fā)現(xiàn)，脫氫樅酸的磺化只發(fā)生在12 位。 Gigante 小組 [29]分別利用它們自己得到的 12溴 13硝基 脫異丙基脫氫樅酸甲酯和 12溴 13,14二硝基 脫異丙基脫氫樅酸甲酯相繼合成了脫氫松香的喹惡啉、苯并咪唑、吲哚衍生物，并測(cè)試了它們的抗病毒活性。 用 乙酰基保護(hù) ， 操作方便成本低，但乙?；鶐缀醪荒苊摮?[31]。這些化合物的生物活性主要表現(xiàn)為抗氧化、抗菌、抗病毒和抗腫瘤作用。 Iwamoto 等 [38]從日本香柏 (Thuja standishii)中分離出 兩個(gè)三環(huán)二萜化合物，化合物 3 對(duì) TPA誘導(dǎo) EBVEA具有很強(qiáng)的抑制作用。對(duì)于 H9 淋巴細(xì)胞的毒性， 90%毒性濃度 (TC90)為 mg/L。 抗氧化 Justino 等 [46]對(duì)一種脫氫樅酸的衍生物 13(MDTO)進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)其具有抗氧化性和清除 DPPH 和 ABTS 自由基的能力。 本文的研究?jī)?nèi)容主要包括： (1) 合成 3～ 4 個(gè)脫氫樅胺 B 環(huán)改性衍生物。將沉淀物脫氫樅胺對(duì)甲苯磺酸鹽 B 抽濾出來，用乙醇洗滌至濾液無色，抽干。室溫下 滴加 8g氫氧化鈉于 50mL 水中的溶液，將 pH調(diào)至 8。 將固體用二氯甲烷萃取，分去水層，蒸干得到淺黃色固體 G。室溫?cái)嚢柘碌渭?4g()溴，加完后繼續(xù)攪拌 2h，靜置 10h。稍冷后加入 3mL20%(約)的 E 的乙醇 溶液，靜置 5～ 10min 有紅色晶體析出。 反應(yīng)在 250 mL 的四口瓶中進(jìn)行，攪拌轉(zhuǎn)速 430 r/min。 下圖為