物理化學實驗講義(存儲版)
【正文】 00 s），(136)中的后面一項（亦稱動能校正項）可以忽略，即① (137)因測定是在同一粘度計中進行的，而且通常是在稀溶液中進行（c ＜ 1102 g先開恒溫水浴，再開恒溫控制器，溫度達到設置溫度前2～3℃，置“弱”加熱。每次稀釋后都要將稀釋液抽洗粘度計的兩球，以確保粘度計內各處溶液的濃度相等。2. 粘度計要保持垂直狀態(tài)，球G要沒入恒溫水浴中；cm3) 恒溫溫度 ℃c/g 七 討論在數據處理時會遇到反?，F象。在電池放電反應中，正極起還原反應，負極起氧化反應，電池反應是電他中兩個電極反應的總和，其電動勢為組成該電池的兩個半電池的電極電勢的代數和。移動滑動點的位置就會找到某一點(例如C點)，當電鑰閉合時，檢流計中沒有電流通過，此時電池的電動勢恰好和AC線段所代表的電位差在數值上相等而方向相反。在等溫條件下，可逆反應的熱效應為 (74)又由于，所以 (75)因此，將化學反應設計成一個可逆電池，在恒定的溫度和壓力下，測量電池的電動勢，代入（72）式，即可得到該溫度下的反應吉布斯自由能改變值ΔrGm。(2) 測量待測電池電動勢。五 注意事項1. 檢查甘汞電極是否有氣泡，如有，必須排除。3. 根據電池Hg(l)Hg2Cl2(s)｜飽和KCl溶液‖KCl(c)｜AgCl(s)｜Ag(s)在不同溫度下的電動勢E，以E對T作圖，計算電動勢的25 oC時的溫度系數以及電池反應的ΔrGm，ΔrSm和ΔrHm。因此蔗糖轉化反應可看作為一級反應。為了量度各種物質的旋光能力，引入“比旋光度”的概念。因此隨著反應進行，體系的右旋角不斷減小，反應至某一瞬間，體系的旋光度可恰好等于零，而后就變成左旋，直至蔗糖完全轉化，這時左旋角達到最大值α∞。3. 取兩支25 mL移液管，分別移取25 mL蔗糖溶液和25 mL mol打開光源，把盛滿蒸餾水的長度合適的旋光管放入旋光儀內，蓋上蓋子，測其旋光度，待示數穩(wěn)定后，按“清零”鍵即可。4. 洗凈旋光管，防止酸對其的腐蝕；并放好，千萬別讓它滾動。七 思考題1. 配制蔗糖溶液時稱量不夠準確，對測量結果k有無影響？取用鹽酸的體積不準呢？2. 在混合蔗糖溶液和鹽酸溶液時，我們將鹽酸溶液加到蔗糖溶液里去，可否將蔗糖溶液加到鹽酸溶液中？為什么？3. 測定最終旋光度時，為了加快蔗糖水解進程，采用60 ℃左右的恒溫使反應進行到底，為什么不能采用更高的溫度進行恒溫？4. 在旋光度的測量中，為什么要對零點進行校正？在本實驗中若不進行校正，對結果是否有影響？5. 記錄反應開始的時間晚了一些，是否會影響到k值的測定？為什么？。2. 光路中不能有氣泡，也不能漏液。旋光管兩端的玻璃片，可用鏡頭紙擦凈。2. 稱取20 g左右的固體蔗糖，將其倒入150 mL燒杯中，量取100 mL蒸餾水將蔗糖完全溶解， kg果糖的 = －176。 測量物質旋光度的儀器稱為旋光儀。二 實驗原理C12H22O11 (蔗糖) + H2O C6H12O6 (葡萄糖) + C6H12O6 (果糖)這是一個二級反應，在純水中此反應的速率極慢，通常需要在H+離子催化作用下進行。L1E/VφCl/AgClaCllgaCl飽和甘汞電極的電極電勢與溫度的關系為φ/V＝104(t/℃25)2. 作圖求結果。L1c2 = mol、 mol利用對消法測定出電池的電動勢E ，即可計算出相應的電池反應的吉布斯自由能改變值ΔrGT,p： (71)式中n為電池輸出電荷的物質的量，單位為mol，E為可逆電池的電動勢，單位為V，F是Faraday常數。圖中AB為均勻的電阻絲，工作電池Ew與AB構成一個通路，在AB線上產生了均勻的電位降。3. 掌握通過測量原電池電動勢計算熱力學函數變化值的原理、方法及其應用。 c602. 作ηsp/c—c及l(fā)nηr/c—c圖，并外推到c→0由截距求出［η］。 六 數據記錄與處理1. 將所測的實驗數據及計算結果填入下表中。先關恒溫控制器，再關恒溫水浴，置“快”“強”位置。 s。 )℃或(30 177。ηsp/c或lnηr/cηsp/clnηr/c 外推法求[η]測定大分子的特性粘度[h]，以毛細管法最簡便。一定的溶劑和溫度，K和a為常數。大分子化合物溶液的粘度h，一般比純溶劑的粘度h0要大得多，原因是大分子的鏈長度遠大于溶劑分子，再加上溶劑化作用，使其在流動時受到較大內摩擦力。對于線性大分子化合物分子量的測定方法有多種，其適用的分子量M的范圍也不相同，如下表所示： 不同分子量范圍大分子化合物的測定方法測定方法 測定分子量范圍端基分析Mn＜3104沸點升高，凝固點降低Mn＜3104滲透壓Mn=104～106光散射Mw=104～107超離心沉降Mn或MW=104～107凝膠滲透色譜法Mn 或Mw或MZ＝103～5106近年來有文獻報導，用脈沖核磁共振儀、紅外分光光度計、電子顯微鏡等實驗技術測定大分子物的平均摩爾質量。2. 根據實驗數據作出ln p ～ 1/T圖。(1) 在真空度約400 mmHg表壓下加熱液體，當沸騰時，且溫度計讀數穩(wěn)定后，同時記下溫度和表壓。(2) 關閉壓力罐中通大氣閥1()。因此在各沸騰溫度下的外界壓力就是相應溫度下液體的飽和蒸氣壓。當蒸氣壓與外界壓力相等時液體便沸騰。2. 系統(tǒng)檢漏 (1) 打開壓力罐(穩(wěn)壓包)中調節(jié)閥2()。4. 測定不同外壓下液體的沸點。六 數據記錄與處理1. 將測得
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