【正文】 定方法有多種，其適用的分子量M的范圍也不相同，如下表所示： 不同分子量范圍大分子化合物的測定方法測定方法 測定分子量范圍端基分析Mn＜3104沸點升高，凝固點降低Mn＜3104滲透壓Mn=104～106光散射Mw=104～107超離心沉降Mn或MW=104～107凝膠滲透色譜法Mn 或Mw或MZ＝103～5106近年來有文獻報導，用脈沖核磁共振儀、紅外分光光度計、電子顯微鏡等實驗技術測定大分子物的平均摩爾質量。在大分子化合物中，尤其是人工合成的大分子化合物（是一類同系物的混合物），其分子量所指為統(tǒng)計平均分子量。如橡膠的硫化程度、聚苯乙烯和醋酸纖維的薄膜的抗張強度、紡絲粘液的流動性等都與他們的分子量有關。七 思考題1. 在停止抽氣時，若先拔掉電源插頭會有什么情況出現(xiàn)？2. 能否在加熱情況下檢查裝置是否漏氣？漏氣對結果有何影響？3. 壓力計讀數(shù)為何在不漏氣時也會時常跳動？4. 克－克方程在什么條件下才適用？ 5. 本實驗所測得的摩爾氣化熱數(shù)據(jù)是否與溫度有關？6. 本實驗主要誤差來源是什么？實驗十三 粘度法測定高聚物相對分子質量一 實驗目的1. 掌握用烏式粘度計測定聚合物溶液粘度的原理和方法；2. 測定聚合物聚乙二醇的粘均相對分子質量。2. 根據(jù)實驗數(shù)據(jù)作出ln p ～ 1/T圖。4. 閥門關閉時不要太用力。2. 注意避免抽氣時產生暴沸，使液體進入裝置。重復以上步驟，直到與大氣相通，測定大氣壓力下的沸點。(1) 在真空度約400 mmHg表壓下加熱液體，當沸騰時，且溫度計讀數(shù)穩(wěn)定后，同時記下溫度和表壓。3. 通冷凝水，通電加熱液體。觀察系統(tǒng)是否漏氣。抽氣前壓力計在通大氣下采零(以大氣壓做零點)，抽至真空度約400 mmHg表壓時關閉抽氣閥。(2) 關閉壓力罐中通大氣閥1()。溫度計，壓力計接通電源預熱。通過實驗測得p、T 數(shù)據(jù)，以ln(p / Pa)對1/T 作圖可得一條直線；由該直線斜率可得液體的摩爾蒸發(fā)焓：?vapHm ＝ A液體的飽和蒸氣壓與溫度有關。因此在各沸騰溫度下的外界壓力就是相應溫度下液體的飽和蒸氣壓。二 實驗原理在一定溫度下，純液體與其氣相達平衡時蒸氣的壓力稱為該溫度下液體的飽和蒸氣壓。實驗三 純物質液體飽和蒸氣壓的測定一 實驗目的1. 用動態(tài)法測定H2O在不同溫度下的蒸氣壓，并求出其平均摩爾蒸發(fā)焓。2. 了解真空泵、氣壓計的構造并掌握其使用方法。當蒸氣壓與外界壓力相等時液體便沸騰。 kPa時的沸騰溫度定義為液體的正常沸點。若將氣體視為理想氣體并略去液體的體積，且忽略溫度對摩爾蒸發(fā)熱?vapHm的影響，則液體的飽和蒸氣壓與溫度的關系可用Clausius－Clapeyron方程表示： (31) 或 (32)p為液體的蒸氣壓；B為常數(shù)；為溫度T時液體的摩爾蒸發(fā)焓，在小的溫度變化范圍可視為常數(shù)；R為摩爾氣體常數(shù)。R三 儀器和藥品飽和蒸氣壓測定裝置1套三頸圓底燒瓶1個球形冷凝管1個磁力攪拌器1臺真空泵1臺數(shù)字溫度計1臺數(shù)字壓力計1臺四 實驗步驟1. 熟悉儀器裝置。2. 系統(tǒng)檢漏 (1) 打開壓力罐(穩(wěn)壓包)中調節(jié)閥2()。(3) 打開壓力罐中進氣閥，與真空泵連通，抽氣。將真空泵通大氣后關掉電源。若不漏氣即可開始實驗。4. 測定不同外壓下液體的沸點。(2) 改變外壓（緩緩開啟通大氣閥1，讓空氣進入系統(tǒng)，使表壓每次減少約40 mmHg)，當液體重新沸騰時，且溫度計讀數(shù)穩(wěn)定后，同時記下溫度和表壓。（穩(wěn)壓包）示意圖五 注意事項1. 抽氣完畢，應先拔掉真空泵與壓力罐相連的真空皮管，后關電源，否則會造成倒吸，損壞真空泵。3. 調節(jié)閥不宜開得太大，否則易漏氣。六 數(shù)據(jù)記錄與處理1. 將測得數(shù)據(jù)及計算結果列表： 純水飽和蒸氣壓的測定實驗序號溫度氣壓計讀數(shù) ln p1/T (K1)/mmHg/Pa1234567891011注意：1. p0為大氣壓，為壓力測量儀上讀數(shù)。3. 從直線ln p ～ 1/T上求出水在實驗溫度范圍內的平均摩爾蒸發(fā)焓，將計算結果與文獻值進行比較，討論其誤差來源。二 實驗原理大分子化合物的分子量對于它的性能影響很大。通過測分子量，可進一步了解大分子化合物的性能，指導和控制聚合時的條件，以獲得性能優(yōu)良的產品。且隨測量方法的不同，統(tǒng)計平均意義也不同，如有數(shù)均分子量Mn，質均分子量Mw等。此外還有粘度法。用粘度法測得的分子量稱為粘均分子量Mh，其值一般介于Mn與Mw之間。但粘度法所用特性粘度與分子量間的經驗方程要用其它方法來確定，經驗方程式隨大分子化合物、溶劑及分子量的范圍而變。流體在流動時必須克服內摩擦阻力而做功，其所受阻力大小可用粘度系數(shù)（簡稱粘度）來表示：h (kg﹒m1﹒s1)。下面是粘度法測分子量常用到的幾個術語： 　相對粘度 (無量綱)、 增比粘度 (無量綱) 比濃粘度 (濃度1)當c→0時，趨近一固定極限值[h]，稱為特性粘度，即：= [h] 　　　　　　　 (131)純溶劑粘度h0反映了溶劑分子間的內摩擦力；大分子化合物溶液的粘