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天然藥物化學(xué)第九章強(qiáng)心苷(存儲(chǔ)版)

  

【正文】 含有四個(gè)稠合環(huán) “ 田 ” 字上面連有三個(gè)支鏈 “ 〈〈〈 ”。 5, 6位大多有雙鍵, 17位側(cè)鏈多為 α構(gòu)型。 ? 較重要的植物有黃花夾竹桃、紫花洋地黃、毛花洋地黃、杠柳、鈴藍(lán)、海蔥、福壽草、羊角拗等。 C3OH大多是 β構(gòu)型,少數(shù)是 α構(gòu)型;C14OH都是 β構(gòu)型。(日本的“救心丹”出口為 1億美元,是以中國(guó)的六神丸為基礎(chǔ)研究的。 OOO H2 02 12 2K O HE t O HOOO H2 02 12 2OO2 02 12 2OC H O HC O O H2 02 12 2O異 構(gòu) 化 物 ( I ) 內(nèi) 酯 型異 構(gòu) 化 物 ( I I ) 開 鏈 型 乙型強(qiáng)心苷元在醇性苛性堿溶液中,內(nèi)酯環(huán)開裂生成酯,再脫水生成異構(gòu)化物。 ?對(duì)苷元影響較小,不會(huì)引起脫水反應(yīng)。不同性質(zhì)的酶作用于不同性質(zhì)的苷鍵。有時(shí)需放置15min后顯色。 OO H(4)過(guò)碘酸 對(duì)硝基苯胺反應(yīng): 過(guò)碘酸能將強(qiáng)心苷分子中的 2去氧糖氧化生成丙二醛,再與對(duì)硝基苯胺縮合而呈 黃色 。 若 Δ16( 17) 與 Δαβγ內(nèi)酯共軛,則另外在 270nm處產(chǎn)生強(qiáng)的共軛吸收。 (四)核磁共振氫譜( 1HNMR) 苷元: 1) C C13上 CH3: δ: 2)C10上 CHO: δ:~ 10 3) C10上 CH2OH: δ:~ 4)C3- OH: C3- H δ: H OOOHO HO O HC H 3H OO HO O HC H 3H OO C H 3 6去氧糖 : C5- CH3 : ~, d, J= /m 2去氧糖 : 高場(chǎng)區(qū),與端基質(zhì)子有耦合 甲氧基糖 : - OCH3: , s 端基質(zhì)子 : βDGlc J=6~8Hz αLRha J=2Hz βD2去氧糖 dd 糖: 碳譜( 13CNMR) 苷元部分: CH=CH: ? 110180 CHO: ? 環(huán)上 C=O ? ? 200, OC: ? 6090 OO HC H 3H OO HOO HC H 3H OO C H 3 糖 強(qiáng)心苷由于下列因素提取困難: 1. 植物體中所含強(qiáng)心苷比較復(fù)雜,大多含量較低。 (一) 提 取 (二) 純 化 原料如果是種子或含油脂多時(shí)。 活性炭吸附: 將強(qiáng)心苷稀醇溶液通過(guò)活性炭,提取液中的 葉綠素等脂溶性雜質(zhì) 可被吸附而除去。 氧化鋁為吸附劑,能引起酰氧基的消去反應(yīng)。 7. 毒性: 乙型強(qiáng)心苷 甲型強(qiáng)心苷 (一) 強(qiáng)心苷元與強(qiáng)心作用的關(guān)系 (二) 糖部分與強(qiáng)心作用的關(guān)系 糖部分本身沒(méi)有強(qiáng)心作用,但在強(qiáng)心苷中,糖的性質(zhì)和數(shù)目對(duì)強(qiáng)心作用有影響。 ,是由于在堿性條件下發(fā)生( )造成的。 。 甲型強(qiáng)心苷元及其苷的毒性規(guī)律:苷元 單糖苷 二糖苷 三糖苷 (二) 糖部分與強(qiáng)心作用的關(guān)系 ,其共同點(diǎn)是( ) ,人們發(fā)現(xiàn)強(qiáng)心苷必備的活性基團(tuán)為( ) ( ) 一、選擇題 D加拿大麻糖 βD葡萄糖 βD葡萄糖,該苷水解后,得到保持原結(jié)構(gòu)的苷元及一個(gè)三糖,該水解條件為( ) %鹽酸水解 :水:濃鹽酸 (7:11:2) ( kedde反應(yīng))在堿性條件下顯紫紅色反應(yīng)的化合物是() B 6. 可以用于鑒別 2去氧糖的反應(yīng)是 ( ) A、 Rosenheim 反應(yīng) B、對(duì)二氨基苯甲醛反應(yīng) C、 Sabety 反應(yīng) D、 Kedde反應(yīng) C17 位連接有 ( ) A、 α, β不飽和 γ-內(nèi)酯 B、 α, β,γ不飽和 δ內(nèi)酯 C、具有螺原子的含氧雜環(huán) D、有 89 個(gè)碳原子組成的脂肪烴衍生物 8.用于區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心苷的反應(yīng)是( ) A. 醋酐 濃硫酸反應(yīng) B. 香草醛 濃硫酸反應(yīng) C. 三氯化鐵 冰醋酸反應(yīng) D.三氯醋酸反應(yīng) E. 亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng) 9.只對(duì)游離 2去氧糖呈陽(yáng)性反應(yīng)的是 ( ) A. 醋酐 濃硫酸反應(yīng) B. 香草醛 濃硫酸反應(yīng) C. 三氯化鐵 冰醋酸反應(yīng) D.三氯醋酸反應(yīng) E. 亞硝酰鐵氰化鈉反應(yīng) 10. I型強(qiáng)心苷分子結(jié)合形式為 ( ) A. 苷元 O(2, 6二去氧糖 )xO(α 羥基糖 )y B. 苷元 O(α 羥基糖 )xO(2, 6二去氧糖 )y C. 苷元 O(α 羥基糖 )x D. 苷元 O(6去氧糖 )xO(α 羥基糖 )y E. 苷元 O(α 羥基糖 )xO(6去氧糖 )y 11. α 去氧糖常見于( ) A.黃酮苷 B. 蒽醌苷 C.香豆素苷 D.強(qiáng)心苷 E.皂苷 12. 下列化合物屬于( ) OOH OA.螺甾烷醇型皂苷元 B.異螺甾烷醇型皂苷元 C.呋甾烷醇型皂苷元 D.變形螺甾烷醇型皂苷元 13.化合物具有親脂性,能溶于乙醚中,李伯曼反應(yīng)和Kedde反應(yīng)均顯陽(yáng)性,但 Molish反應(yīng)和 kellerkillani反應(yīng)為陰性,其紫外光譜在 220nm( logε約 )處呈現(xiàn)最大吸收,該化合物為( ) A.甲型強(qiáng)心苷 B
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