天然藥物化學第九章強心苷-文庫吧資料
2025-01-19 20:20本頁面
【正文】 βD2去氧糖 dd 糖： 碳譜（ 13CNMR） 苷元部分： CH=CH： ? 110180 CHO： ? 環(huán)上 C=O ? ? 200， OC： ? 6090 OO HC H 3H OO HOO HC H 3H OO C H 3 糖 強心苷由于下列因素提取困難： 1. 植物體中所含強心苷比較復雜，大多含量較低。m / z 1 6 4 甲型 OOC H 2+m / z 1 0 9OOHHH C+H 2m / z 1 2 3OOH +m / z 1 3 5OOHC H 2+ OOH C+H 2HHm / z 1 1 1OOHC H 2+較低波數(shù)的是 α、 β不飽和羰基的正常吸收；較高波數(shù)的是不正常吸收，隨溶劑性質(zhì)而改變，在極性大的溶劑中，吸收強度減弱或消失。 若 Δ16（ 17） 與 Δαβγ內(nèi)酯共軛，則另外在 270nm處產(chǎn)生強的共軛吸收。 25%三氯醋酸乙醇液 紅色、紫色 分子中有共軛雙烯結(jié)構或經(jīng)三氯醋 酸作用，生成物具共軛雙烯結(jié)構。但 甾體皂苷 顏色變化 快 ，在顏色變化的最后呈現(xiàn) 污綠色 ； ? 氯仿 濃硫酸反應（ Salkowski反應） 樣品溶于氯仿，沿管壁滴加濃硫酸，氯仿層顯血紅色或青色，硫酸層顯 綠色熒光 。 H 2 CC H OC H OH CC H OC H O H2 N H 2 N O 2 H C lH CC HC HNN HN O 2N O 22 H C l 甾類成分在無水條件下，用酸處理，能產(chǎn)生各種顏色反應，用這些反應來初步鑒別該類成分 . ?Liebermannburchard反應 樣品溶于冰醋酸，加濃硫酸 醋酐 (1:20)，產(chǎn)生 紅 紫 藍 綠 污綠等顏色變化 ，最后褪色。 OO H(4)過碘酸 對硝基苯胺反應： 過碘酸能將強心苷分子中的 2去氧糖氧化生成丙二醛，再與對硝基苯胺縮合而呈 黃色 。 結(jié)果： 如有 2去氧糖，可顯 灰紅色 斑點。如 K毒毛旋花子苷雖然分子中有加拿大麻糖，但因與葡萄糖相連，均呈陰性反應。 適用范圍： 含游離或可水解得到 2－去氧糖 ※ 2去氧糖若和葡萄糖或其他 OH糖相接的雙糖、叁糖則不呈色。有時需放置15min后顯色。 ?Kedde反應（ 3,5二硝基苯甲酸試劑） 取樣品的甲醇或乙醇溶液于試管中，加入 3,5二硝基苯甲酸試劑 34滴，產(chǎn)生紅或紫紅色。 凡分子中有活性次甲基者均有此呈色反應。 OO HO HO HOOC H3OOC H3OOC H3OO HO HO HH OO HO O三糖次級苷 + 葡萄糖 苷元 + 3洋地黃毒糖 + 葡萄糖 紫花洋地黃酶 蝸牛消化酶 酶催化水解 C H OOOOO HO HOO C H3C H3OOC H2OOO H毒 毛 旋 花 子 苷 元K 毒 毛 旋 花 子 苷K 毒 毛 旋 花 子 次 苷 B加 拿 大 麻 苷（四） 顯色反應 不飽和內(nèi)酯環(huán)產(chǎn)生的反應 2－去氧糖 產(chǎn)生的反應 甾體母核產(chǎn)生的反應 甲型強心苷類由于 C17位側(cè)鏈上有一個不飽和五元內(nèi)酯環(huán)，在堿性溶液中 ,雙鍵轉(zhuǎn)位能形成活性次甲基，從而能與某些試劑反應而顯色 .。不同性質(zhì)的酶作用于不同性質(zhì)的苷鍵。 C H OOOOO HO HOO HH O H OC H 3C H OOOOO HO HOO HO OC H 3C H 3H 3 CC H OH OOOO HO HOO HO OC H 3CH 3 C C H 3H C l+％～ 1 ％ HCl 丙酮 Mannich水解 鈴蘭毒苷 毒毛旋花子苷元 氯代 L鼠李糖丙酮化合物 含強心苷的植物中均有水解強心苷的酶與之共同存在。 但此法常引起苷元失去1分子或數(shù)分子水 ,形成脫水苷元，即次生苷。 OHO HOOOC H3O HOO HO HOO HO HOC H3O HOO HO HOO HO HO H0 . 0 2 M H C l苷 元 +實例： – mol/L HCl 或 H2SO4。 ?對苷元影響較小，不會引起脫水反應。 ?主要水解 苷元和 α去氧糖之間的苷鍵或 α去氧糖與 α去氧糖之間的糖鍵。 結(jié)果： 水解 2去氧糖之間的苷鍵，對苷元的影響小，不發(fā)生脫水反應。 OOO H2 02 12 2O 3OOO H2 02 12 2OHOK H C O 3O HCO C H 2 O HH I O 4C O O HO HK M n O 4 , C H 3 C O C H 3 強心苷元中的 5βOH和 14βOH都是叔羥基，極易脫水，故含此取代基的苷類在酸水解時，常得次生的脫水苷元。 OOO H2 02 12 2K O HE t O HOOO H2 02 12 2OO2 02 12 2OC H O HC O O H2 02 12 2O異 構 化 物 ( I ) 內(nèi) 酯 型異 構 化 物 ( I I ) 開 鏈 型 乙型強心苷元在醇性苛性堿溶液中，內(nèi)酯環(huán)開裂生成酯，再脫水生成異構化物。 （二） 化學性質(zhì) 用 KOH或 NaOH水溶液處理，可以使內(nèi)酯環(huán)開裂，酸化后又環(huán)合。 一般苷元相同時，原生苷比次生苷或苷元的親水性強、親脂性弱，可溶于水等極性溶劑而難溶于低極性有機溶劑。 2．強心苷溶解度：可溶于水、丙酮及醇類等極性溶劑；略溶于乙酸乙酯、含醇氯仿；幾乎不溶于乙醚、苯、石油醚等非極性溶劑。（日本的“救心丹”出口為
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