儀器分析期考重點(diǎn)前十章(存儲(chǔ)版)
【正文】 濃度，可有效地抑制和消除電離干擾。 ? 4. 庫(kù)侖分析法 ? 庫(kù)侖分析法：應(yīng)用外加電源電解試液，根據(jù)電解過(guò)程中所消耗的電量來(lái)進(jìn)行分析的方法。 ? 此時(shí)，電解電流 i與離子擴(kuò)散速度成正比，而擴(kuò)散速度又與濃度差 (CCs) 成正比，與擴(kuò)散層厚度 ? 成反比 , 即 ? i = k(CCs)/?。 ? 扣除： ir 應(yīng)從極限擴(kuò)散電流中扣除：作圖法和空白試驗(yàn) 。 ? c) 在強(qiáng)酸性溶液中加入 Na2CO3，放出大量二氧化碳以除去 O2；或加入 還原劑如鐵粉，使與酸作用生成 H2，而除去 O2； ? d) 在弱酸性或堿性溶液中加入抗壞血酸。 9—3 干擾電流及其消除 ? 1. 殘余電流 ： 在極譜分析時(shí)，當(dāng)外加電壓未達(dá)分解電壓時(shí)所觀察到的微小電流，稱為殘余電流 (ir)。 ? 消除：通常是加入支持電解質(zhì) (或稱惰性電解質(zhì) )——類似于緩沖液。 手性異構(gòu)體 。 分類情況如下： 色譜法 液相色譜法 氣相色譜法 氣 液色譜法 氣 固色譜法 液 固色譜法 液 液色譜法 （ 二 ） 按固定相的形式分類：按固定相的狀態(tài)可分為： 柱色譜：固定相裝在色譜柱中； 紙色譜：利用濾紙作載體 ， 吸附在紙上的水作固定相； 薄層色譜：將固體吸附劑在玻璃板或塑料板上制成薄層作固定相 。 c. 調(diào)整保留時(shí)間 tr’ ：某組份的保留時(shí)間扣除死時(shí)間后的保留時(shí)間 ， 它是組份在固定相中的滯留時(shí)間 。 39。11rrrrtVrtV??? 區(qū)域?qū)挾韧ǔＳ腥N表示方法： ? 標(biāo)準(zhǔn)偏差 ?：峰高 倍處峰寬處的一半。 它越小 ，也表示柱效能越高 。 (4)塔板理論無(wú)法指出影響柱效的因素及提高柱效的途徑 。 但比 表面過(guò)大又會(huì)因吸附過(guò)強(qiáng)使峰拖尾 。 eff1( ) ( )41n 1()4nkRkR?????????或二 、 色譜分離方程 R 的定義并未反映影響分離度的各種因素 。 ? 的微小變化可引起 R 較大改變 。 。 然而 ， 分析時(shí)間也相應(yīng)增加 ， 且峰寬也展寬 ！ 為提高柱效 ， 用減小塔板高度 H 的方法比增加柱長(zhǎng)更有效 。 色譜分離中的四種典型情況 ① 分離效果差，柱效低，選擇性（ ? ）低 ② 完全分離，柱效高，峰窄，選擇性（ ? ）低 ； ③完全分離，選擇性（ ? ）增加，柱效低，峰寬 ④完全分離，柱效高，選擇性（ ?）好 ? R 越大 ， 相鄰組分分離越好 。 但此時(shí) k又減小 。 (2)不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分配系數(shù)不同， 用有效塔板數(shù)和有效塔板高度作為衡量柱效能的指標(biāo)時(shí) ， 應(yīng)指明測(cè)定物質(zhì) 。 柱效能也就越高 。222 , 1 39。 e. 保留體積 Vr：指從進(jìn)樣到待測(cè)物在柱后出現(xiàn)濃度極大點(diǎn)時(shí)所通過(guò)的流動(dòng)相的體積 。 據(jù) t0 可求出流動(dòng)相平均流速 0tLu ??柱 長(zhǎng)死 時(shí) 間u? b. 保留時(shí)間 tr：試樣從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰極大值時(shí)的時(shí)間 。 ?（ 一 ） 從兩相的狀態(tài)分類： ? 色譜法中 ， 流動(dòng)相可以是氣體 ，也可以是液體 ， 由此可分為氣相色譜法 （ GC） 和液相色譜法 （ LC）。 ? c) 在強(qiáng)酸性溶液中加入 Na2CO3，放出大量二氧化碳以除去 O2；或加入 還原劑如鐵粉，使與酸作用生成 H2，而除去 O2； ? d) 在弱酸性或堿性溶液中加入抗壞血酸。 ? 扣除： ir 應(yīng)從極限擴(kuò)散電流中扣除：作圖法和空白試驗(yàn) 。 ? 此時(shí)，電解電流 i與離子擴(kuò)散速度成正比，而擴(kuò)散速度又與濃度差 (CCs) 成正比，與擴(kuò)散層厚度 ? 成反比 , 即 ? i = k(CCs)/?。 ? 消除： a) 通入惰性氣體如 H N CO2 (CO2僅適于酸性溶液 )。滴汞面積變化 ─雙電層變化 ─電容變化 ──充電電流。 ? 由于 溶液本體的 待測(cè)離子 來(lái)不及到達(dá)滴汞表面，因此，滴汞表面濃度 Cs 低于溶液本體濃度 C，即 Cs? C， 存在一個(gè)濃度梯度。 ? 包括： 直接電位法和電位滴定法 ? 3．電解分析法 ? 電解分析法：應(yīng)用外加電源電解試液，電解后稱量在電極上析出的金屬的質(zhì)量，依此進(jìn)行分析的方法。 ? （五）電離干擾： ? 電離干擾是指待測(cè)元素的原子電離而引入的干擾。而生成的化合物又很容易揮發(fā)和原子化，對(duì)測(cè)定不干擾。 ? 2. 化學(xué)原子化（低溫原子化） ? 包括汞蒸汽原子化和氫化物原子化 。但具有還原性 ?；鹧嫘偷脑踊到y(tǒng)我們把它叫做火焰原子化器。 ?2） 內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析的原理 ? lgR=lgA+ b1lg c1 ? R = I1/ I0 ? A = a1 / a0 c0b0 ， ? 3） 內(nèi)標(biāo)元素及內(nèi)標(biāo)線的選擇原則： ? 內(nèi)標(biāo)元素 ? 1） 外加內(nèi)標(biāo)元素在分析試樣品中應(yīng)不存在或含量極微；如樣品基體元素的含量較穩(wěn)時(shí) ， 亦可用該基體元素作內(nèi)標(biāo) 。 167。 ? 交流電?。焊哳l高壓引燃、低壓放電 A ~ 220V l1 l2 G1 G2 L1 C1 L2 C2 B1 B2 R1 R2 低壓交流電弧特點(diǎn)： 1） 蒸發(fā)溫度比直流電弧略低；電弧溫度比直流電弧略高； 2）電弧穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，適于大多數(shù)元素的定量分析； ? 3）放電溫度較高，激發(fā)能力較強(qiáng)； ? 4）電極溫度相對(duì)較低，樣品蒸發(fā)能力比直流電弧差，因而對(duì)難熔鹽分析的靈敏度略差于直流電弧。 ? 帶狀光譜 :由幾個(gè)光帶和暗區(qū)相間而成的光譜 。 ? 波數(shù)（ ω）：指在單位長(zhǎng)度內(nèi)波的數(shù)目。三、儀器分析的分類 1. 光分析法 2. 電化學(xué)分析方法 3. 色譜法 4. 其它儀器分析方法 四、儀器分析的特點(diǎn)（與化學(xué)分析比較） 靈敏度高，檢出限量低。 ? 波長(zhǎng)（ λ）：表示相鄰兩個(gè)光波各相應(yīng)點(diǎn)間的直線距離（或相應(yīng)兩個(gè)波峰或波谷間的直線距離）。 四 .光譜種類 （ 一 ） 依外
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