【正文】 純的 RNA 聚合酶，在離體條件下可轉(zhuǎn)錄雙鏈 DNA，但在體內(nèi)， DNA 的兩條鏈中只有一條可用于轉(zhuǎn)錄，這可能是由于 RNA 聚合酶在分離時丟失了?亞基引起的。 無?亞基的酶叫核心酶，核心酶只能使已 開始合成的 RNA 鏈延長，而不具備起始合成活性，加入?亞基后，全酶才具有起始合成 RNA 的能力，因此，?亞基稱為起始因子。 轉(zhuǎn)錄單位的起點核苷酸為 +1，起點右邊為下游（轉(zhuǎn)錄區(qū)），轉(zhuǎn)錄起點左側(cè)為上游，用負數(shù) 表示： 1， 2， 3。 轉(zhuǎn)錄與 DNA 復(fù)制的異同： 相同：要有模板，新鏈延伸方向 5’→ 3’，堿基的加入嚴格遵循堿基配對原則。 二、 維生素 B2 與黃素輔酶（ FAD、 FMN） P368 化學(xué)名稱：核黃素 結(jié)構(gòu) 第一章 蛋白質(zhì)的合成 45 P368 結(jié)構(gòu)式： VB FMN、 FAD 活性形式： FMN（還原型 FMNH2） ， FAD （還原型 FADH2） 核黃素 +ATP→ FMN+ADP， FMN+ATP→ FAD+ppi 來源 肝臟、酵母、大豆和米糠等 功能 FMN、 FAD 作為氧化還原型黃素輔酶，可分別與酶蛋白結(jié)合（稱黃素蛋白），構(gòu)成脫氫酶，輔酶傳遞 2H 酶 底物 產(chǎn)物 輔酶 氧化酶 α 酮酸 FAD 羥基乙酸氧化酶 羥基乙酸 乙醛酸 FMN 琥珀酸脫氫酶 琥珀酸 反丁烯二酸 FAD 三、 維生素 B3— 泛酸與輔酶 A（ CoA） P370 維生素 B3 也稱泛酸，是輔酶 A 的組成成分 結(jié)構(gòu) P370 結(jié)構(gòu)式 VB3（泛酸）、輔酶 A 第一章 蛋白質(zhì)的合成 46 VB3（泛酸）：泛解酸、β 丙氨酸 腺苷 3’磷酸 輔酶 A（ CoASH） 磷酸 泛酸 巰基乙胺 泛酰巰基乙胺 活性位點： SH 功能： 脂?；d體，乙酰輔酶 A 是糖代謝、脂肪代謝氨基酸代謝的樞紐。 缺乏癥：肌肉出血、凝血時間延長。 酵母、真菌、植物中：麥角固醇（ D2 原） 動物體內(nèi)： 7 一脫氫膽固醇（ D3 原） 結(jié)構(gòu) P362 反應(yīng)式： 麥角固醇 ?維生素 D2 （麥角鈣化固醇） 7脫氫膽固醇（皮膚） ? 維生素 D3 （膽鈣化固醇） 功能 調(diào)節(jié)鈣磷代謝，維持血中鈣磷正常水平，促進骨骼正常生長。 第一節(jié) 脂溶性維生素 一、 維生素 A 和胡蘿卜素 P360 結(jié)構(gòu) 化學(xué)名稱：視黃醇，包括兩種： A A2 維生素 A 的來源 β 胡蘿卜素、α 胡蘿卜素、γ 胡蘿卜素、黃玉米色素在肝臟、腸粘膜內(nèi)轉(zhuǎn)化成 A。 c. 膽固醇是合成膽汁酸、類固醇激素、維生素 D 等生理活性物質(zhì)的前體。包括：固醇、固醇衍生物。因此，毫不奇怪，高水平的血漿LDL 與冠狀動脈粥樣癥直接相關(guān) (LDL 含有大量的膽固醇及膽固醇脂 )，其它相關(guān)因素還包括高脂類飲食、吸煙、抑郁和缺少運動，高水平的血漿 HDL 與代幾率的冠狀動脈病有關(guān)。 （ 4） 高密度脂蛋白 (HDL， )，也是在肝臟中生成，可能負責(zé)清除細胞膜上過量的膽固醇。一些溶解體貯積病與鞘脂代謝有關(guān)，也稱鞘脂貯積病，常見的就是 Taysochs 神經(jīng)節(jié)苷 GM2 貯積病，這是由于降解它的 ?hexosaminidaseA(?氨基己糖苷酶 )缺陷造成的。 圖 人的神經(jīng)系統(tǒng)細胞膜至少有 15 種神經(jīng)節(jié)苷脂，它們的生物功能尚未完全了解。 腦苷脂是單糖與神經(jīng)酰胺形成的糖脂，是非離子型的。 第四節(jié) 鞘脂類 鞘脂類也是動植物生物膜的重要組分。 一、 甘油磷脂 天然存在的甘油 磷脂都是 L— 構(gòu)型。 凝血惡烷 A2(TxA2)是該類化合物中最重要的一種，它主要由血小板產(chǎn)生，促進血小板凝聚和平滑肌收縮。 花生四烯酸也稱 5,8,11,14二十碳四烯酸 (eicosatetraenoio acid)，是由亞油酸合成后加上一個二碳單位、引入兩個雙鍵?；ㄉ南┧峥捎蓙営退嵩隗w內(nèi)合成 。但生物體內(nèi)大多數(shù)是順式結(jié)構(gòu)。 四、 糖脂 見脂類 第二章 脂類 Lipids 重點： 磷脂、糖脂 五、 脂類的概念 不溶于水而能被乙醚、氯仿、苯等非極性有機溶劑抽提出的化合物，統(tǒng)稱脂類。 三、 肽聚糖 peptidoglycan 是細菌細胞壁的主要成分，草蘭氏陽性細菌胞壁所含的肽聚糖占干重的 5080%，草蘭氏陰性細菌胞壁所含的肽聚糖占干重的 110% 糖鏈由 N乙酰葡萄糖胺和 N乙酰胞壁酸 通過β 糖苷鍵連接而成，糖鏈間由肽鏈交聯(lián)，構(gòu)成穩(wěn)定的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，肽鏈長短視細菌種類不同而異。 糖蛋白在細胞 間信號傳遞方面著更為復(fù)雜的作用。而末用酶處理 的紅細胞，回注后，幾天以后，仍能在體內(nèi)正常存活。 （三） 糖蛋白中糖鏈的結(jié)構(gòu) 糖蛋白中的糖鏈變化較大，含有豐富的結(jié)構(gòu)信息。 糖胺聚糖是蛋白聚糖的主要組分，按重復(fù)雙糖單位的不同，糖胺聚糖有五類： 透明質(zhì)酸 硫酸軟骨素 硫酸皮膚素 硫酸用層酸 第一章 蛋白質(zhì)的合成 17 肝素 硫酸乙酰肝素 第五節(jié) 結(jié)合糖 (glycoconjugate) 糖與非糖物質(zhì)共價結(jié)合形成的復(fù)合物稱結(jié)合糖 (復(fù)合糖，糖綴合物 ) ，包括糖脂(glycolipids)，糖蛋白與蛋白聚 糖、 肽聚糖（ peptidoglycan），糖 — 核酸 。雖大多數(shù)的動物 (包括人 )不能消化纖維素，但是含有纖維素的食物對于健康是必需的和有益的。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 15 淀粉酶： 內(nèi)切淀粉酶（α 淀粉酶）水解α 鍵，外切淀粉酶（β 淀粉酶）α ，脫支酶α 糖元 與支鏈淀粉類似，只是分支程度更高，分支更，每隔 4 個葡萄糖殘基便有一個分支。淀粉和糖原分別是植物和動物中葡萄糖的貯存形式，纖維素是植物細胞主要的結(jié)構(gòu)組分。由于構(gòu)成它的單糖的種類、數(shù)量以及連接方式的不同，多糖的結(jié)構(gòu)極其復(fù)雜而且數(shù)量、種類龐大。 ?Lactose[半乳糖 ?， ?(14)葡萄糖苷 ] ?lactose[半乳糖 ?， ?(14)葡萄糖苷 ] 性質(zhì)： ① 有變旋現(xiàn)象 ② 具有還原性 ③ 能成脎 四、 纖維二糖 (cellobiose) 纖維素的降解產(chǎn)物和基基本結(jié)構(gòu)單位，自然界中不存在游離的纖維二糖 結(jié)構(gòu)： 兩分子 ?葡萄糖 ?(1， 4)糖苷鍵 纖維二糖 [葡萄糖 ?(1， 4)葡萄糖苷 ] 性質(zhì)： ① 具有變旋現(xiàn)象 ② 具有還原性 ③ 能成脎 五、 海藻糖 兩分子α DGlc，在 C1 上的兩個半縮醛羥基之間脫水，由α 糖苷鍵構(gòu)成。如果 這些酶有缺陷的話，那么人體攝入雙糖后由于不能消化它就會出現(xiàn)消化病。半縮醛部分是 Gal，稱 Gal 糖苷。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 9 三、 重要的單糖 四、 重要的單糖衍生物 糖醇 糖醛酸 單糖的伯醇基被氧化成 COOH。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 8 異構(gòu)化 在弱堿性溶液中， D葡萄糖、 D甘露糖和 D果糖，可以通過烯醇式相互轉(zhuǎn)化 (enediol intermediate) 圖 D葡萄糖異構(gòu)化為 D甘露糖后，由于其中的一個手性碳原子的構(gòu)型發(fā)生變化，又稱差向異構(gòu)化 (epimerization)。分子量 ，它在體內(nèi)是一種強還原劑。 只有鏈狀結(jié)構(gòu)才具有下述的氧化還原反應(yīng)。 一般情況下，構(gòu)型都比較穩(wěn)定，一種構(gòu)型轉(zhuǎn)變另一種構(gòu)型則要求共價鍵的斷裂、原子 (基第一章 蛋白質(zhì)的合成 5 團 )間的重排和新共價鍵的重新形成。 構(gòu)象式： Haworth 結(jié)構(gòu)式雖能正確反映糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，但還是過于簡單，構(gòu)象式最能正確地反映糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，它反映出了糖環(huán)的折疊形結(jié)構(gòu)。 以甘油醛的兩種光學(xué)異構(gòu)體作對照，其他單糖的光學(xué)異構(gòu)構(gòu)與之比較而規(guī)定為 D 型或 L第一章 蛋白質(zhì)的合成 3 型。 第一章 蛋白質(zhì)的合成 2 紅細胞表面 ABO 血型決定簇就含有巖藻糖。 （ 3）多糖： 均一性多糖：淀粉、糖原、纖維素、半纖維素、幾丁質(zhì) (殼多糖 ) 不均一性多糖：糖胺多糖類 (透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、硫酸皮膚素等 ) （ 4）結(jié)合糖 (復(fù)合糖，糖綴合物， glycoconjugate)：糖脂、糖蛋白 (蛋白聚糖 )、糖 核苷酸等 （ 5）糖的衍生物：糖醇、糖酸、糖胺、糖苷 三、 糖類的生物學(xué)功能 (1) 提供能量。 第一章 糖 一、 糖的概念 糖類物質(zhì)是多羥基 (2 個或以上 )的醛類 (aldehyde)或酮類 (Ketone)化合物，以及它們的衍生物或聚合物。植物的淀粉和動物的糖 原都是能量的儲存形式。 第一節(jié) 單糖 一、 單糖的結(jié)構(gòu) 單糖的鏈狀結(jié)構(gòu) 確定鏈狀結(jié)構(gòu)的方法（葡萄糖）： a. 與 Fehling 試劑或其它醛試劑反應(yīng)，含有醛基。 差向異構(gòu)體 (epimer)：又 稱表異構(gòu)體，只有一個不對稱碳原子上的基因排列方式不同的非對映異構(gòu)體，如 D等等糖與 D半乳糖。 幾種重要的單糖的鏈狀結(jié)構(gòu)和環(huán)狀結(jié)構(gòu) (1) 丙糖： D甘油醛 二羥丙酮 第一章 蛋白質(zhì)的合成 4 (2) 丁糖： D赤鮮糖 D赤鮮酮糖 (3) 戊 糖： D核糖 D脫氧核糖 D核酮糖 D木糖 D木酮糖 (4) 己糖： D葡萄糖 (?型及 ?型 ) D果糖 (5) 庚糖： D景天庚 酮糖 變旋現(xiàn)象 在溶液中，糖的鏈狀結(jié)構(gòu)和環(huán)狀結(jié)構(gòu) (?、 ?)之間可以相互轉(zhuǎn)變，最后達到一個動態(tài)平衡，稱為變旋現(xiàn)象。 圖 3 甘油醛的構(gòu)型： 構(gòu)象： 由于分子中的某個原子 (基團 )繞 CC 單鍵自由旋轉(zhuǎn)而形成的不同的暫時性的易變的空間結(jié)構(gòu) 形式，不同的構(gòu)象之間可以相互轉(zhuǎn)變，在各種構(gòu)象形式中，勢能最低、最穩(wěn)定的構(gòu)象是優(yōu)勢對象。 糖醛反應(yīng) (與酸的反應(yīng) ) (1) Molish 反應(yīng) Molish 反應(yīng)可以鑒定單糖的存在。豚鼠（ guinea pig）、猿（ ape）和人不能合成 Vc，從能合成 Vc 的肝臟微粒 體中分離到合成 Vc 的三種酶，人和猿缺乏gulonolactone oxidase)。 酯化 生物體中最常見也是最重要的糖酯是磷酸糖酯和硫酸糖酯。 動物體內(nèi)有兩種很重要的糖醛酸： ?D葡萄醛酸和差向異構(gòu)物 ?L艾杜糖醛酸，它們在結(jié)締組織中含量很高。 O 糖苷、 N 糖苷、 S 糖苷。未消化的雙糖進入大腸，在滲透壓的作用下從周圍組織奪取水分 (腹瀉， diarrhea)