天然藥化第三章苯丙素-預覽頁
【正文】 第二節(jié) 香豆素類 三、香豆素的理化性質(zhì) ㈢ 堿水解反應 （ 內(nèi)酯性質(zhì) ） ㈢ 堿水解反應 （ 內(nèi)酯性質(zhì) ） 1. 特殊結構的香豆素 如 C8位取代基的適當位置上有 C=O、 C=C、環(huán)氧等結構者 ， 可與水解新生成的酚羥基發(fā)生締合 、加成等作用 ， 可阻礙內(nèi)酯的恢復 。 ? 還包括二聚體和三聚體。3 39。3 39。 第二節(jié) 香豆素類 （三）吡喃香豆素類 (pyranocoumarins) 分類： ?吡喃環(huán)與苯環(huán)、 α 吡喃酮環(huán)處在一條直線上，稱為線型吡喃香豆素。（其中 C3位烷基化屬于第四類型） O OH O第二節(jié) 香豆素類 （一）簡單香豆素類 第二節(jié) 香豆素類 （二）呋喃香豆素類 (furocoumarins) 定義： 香豆素母核上的 7酚羥基與 C6或 C8取代的異戊烯基縮合形成呋喃環(huán)的一系列化合物。 傘形花內(nèi)酯 O OH OO O123456788 a4 a第二節(jié) 香豆素類 二、香豆素的分類 （一）簡單香豆素類 （二）呋喃香豆素類 (furocoumarins) (線型和角型 ) （三）吡喃香豆素類 (pyranocoumarins) (線型和角型 ) （四）其它香豆素類 （一）簡單香豆素類 第二節(jié) 香豆素類 ? 只在苯環(huán)上有取代的香豆素類。 概 述 概 述 苯丙素類化合物 生物合成途徑 ： 桂皮酸途徑 O HH OO HC O O HN H2C O O HH ON H2C O O HH OO HC O O HH OC O O HC H2O g l cH O莽 草 酸桂 皮 酸 途 徑苯 丙 氨 酸 和 酪 氨 酸咖 啡 酸 對 羥 基 桂 皮 酸對 羥 基 桂 皮 酸 苷葡 萄 糖 代 謝概 述 H OH OH OC O O HO M eC H2O HH OO M eOH OC O O Hg l cO OH O咖 啡 酸 對 羥 基 桂 皮 酸 對 羥 基 桂 皮 酸 苷苯 丙 烯 類丙 烯 基 烯 丙 基新 木 脂 素 類鄰 羥 桂 皮 酸 苷傘 形 花 內(nèi) 酯香 豆 素 類阿 魏 酸松 柏 醇木 質(zhì) 素 倍 半 木 脂 素 類木 脂 素 類概述 第一節(jié) 苯丙酸類 第二節(jié) 香豆素類 第三節(jié) 木脂素類 本 章 內(nèi) 容 ? 基本結構： C6C3結構，具有酚羥基取代的芳香羧酸。 了解 木脂素的一、二級結構分類。 木脂素類： ? 結構分類和結構鑒定方法 。第三章 苯 丙 素 （ Phenylpropanoids ） [基本內(nèi)容 ] 香豆素類： ?香豆素類化合物的基本母核 、 常見的取代圖式及四種基本 骨架的結構特點 。 ?香豆素類化合物的提取分離方法及主要的生理活性 。 熟悉 香豆素類化合物的結構鑒定方法。廣義來講黃酮也是苯丙素的衍生物。 ? 由于絕大部分香豆素在 C7位都有含氧官能團存在， 7羥基香豆素可以認為是香豆素類化合物的母體。 OH O O O 7 O OO –8 O O–6 O OO–3 從生合成途徑來看， C C6和 C8位電負性較高，易于烷基化。 O OH OO OH OOOOH OOOOO OH OO OOH OO OO傘 形 花 內(nèi) 酯異 戊 烯 基 6 位 取 代 異 戊 烯 基 8 位 取 代補 骨 脂 內(nèi) 酯白 芷 內(nèi) 酯線 型 ： 補 骨 脂 內(nèi) 酯 型角 型 ： 異 補 骨 脂 內(nèi) 酯 型6 , 7 呋 喃 駢 香 豆 素 型7 , 8 呋 喃 駢 香 豆 素 型環(huán)合的形成過程第二節(jié) 香豆素類 呋喃香豆素類成分生物合成途徑： 定義： 香豆素 7酚羥基與 C6或 C8異戊烯基縮合而成 2, 2二甲基 α吡喃環(huán)的一系列化合物及雙吡喃香豆素等。2 39。2 39。 ? C C4上常有取代基：苯基、羥基、異戊烯基等。 ? C7位羥基甲基化或為非羥基基團、以及 C7的鄰位 C6或 C8位有羥基取代時，則熒光減弱或消失 。 注意： 不宜使用 濃酸 ，否則會發(fā)生 重排反應。 ?提取溫度高，受熱時間長，化合物結構易被破壞。 酸堿分離法 —— 利用內(nèi)酯的性質(zhì) 香豆素的內(nèi)酯環(huán)遇堿水解，加酸能重新環(huán)合的性質(zhì)。 ? 簡單香豆素的基峰是失去 CO的苯駢呋喃離子 。 1HNMR(300 MHz, DMSOd6) 見下圖。少數(shù)為三聚物和四聚物。 123456789 1 39。5 39。9 39。降木脂素（ norlignans） ? 降木脂素 ：木脂素或新木脂素的 一個苯丙素單元的烴基失去 一個或兩個烴基碳 而形成的木脂素結構骨架。4 39。OO第三節(jié) 木脂素類 ? 雜木脂素 ：由苯丙素或木脂素與黃酮、香豆素等結合而成的復合體，如香豆素并木脂素。8 39。9 39。9O9?型 常見類型如下：（一）木脂素 5. 雙四氫呋喃類 （ furofurans） 6. 聯(lián)苯環(huán)辛烯類 （ dibenzocyclooctenes） 第三節(jié) 木脂素類 芝麻脂素 O7897 39。22 39。4 39。2 39。9 39。9 39。8 39。 2. 分離 : 色譜法、溶劑萃取法、分級沉淀法、重結晶法 . 第三節(jié) 木脂素類 四、結構鑒定 （一）化學法 ——適用于成酯、成苷類成分
研究報告相關推薦
鄂ICP備17016276號-1