天然藥化第五章黃酮類化合物-預(yù)覽頁
【正文】 提供電子，使顏色加深，尤其 7， 4′ 位，輔助作用） 黃酮（灰黃 ～ 黃色） 二氫黃酮 黃酮醇（灰黃 ～ 黃色） 二氫黃酮醇 查耳酮（黃 ～橙 黃色） 二氫查耳酮 二氫異黃酮 黃烷醇類 異黃酮（無或微黃色） 花色素類（顏色隨 pH而改變 ) 紅色（ pH 7） 紫色（ pH= ） 藍色（ pH） OOOOOO4 39。 花色素的顏色可隨 pH的不同而改變， pH小于 7顯紅色， pH小于 ， pH大于 。 ⑴ 分子的立體結(jié)構(gòu) 平面型分子 非平面型分子 黃 酮 二氫類（ C環(huán)半椅式結(jié)構(gòu)） 黃酮醇 異黃酮（羰基與 B環(huán)立體障礙） 查耳酮 交叉共軛 分子間排列不緊密，水分子易于進入 水溶度小 水溶度大 2OOHRH R=OH 二氫黃酮醇 R=H 二氫黃酮 水溶性與結(jié)構(gòu)的平面性、取代基團的種類和數(shù)目等有一定關(guān)系。 黃酮類化合物的酸性強弱與酚羥基數(shù)目的多少和位置有關(guān)。 ⑴ 鹽酸 鎂粉反應(yīng) 常用反應(yīng) 多數(shù)黃酮類化合物在鎂粉和鹽酸作用下，可以還原顯色。按插烯規(guī)律，巴豆醛 CH3CH＝ CHCHO分子中甲基和－ CHO的關(guān)系與 CH3CHO相似，甲基上的 α 氫原子仍應(yīng)活潑，事實也是這樣， CH3CH＝ CHCHO中的甲基上的氫也活潑，巴豆醛則為乙醛的插烯物。 ⑵ 鈉汞齊還原反應(yīng) 在樣品的乙醇溶液中加入鈉汞齊，放置數(shù)分鐘或數(shù)小時或加熱，過濾，濾液用鹽酸酸化，則黃酮、二氫黃酮、異黃酮、二氫異黃酮類顯示紅色，黃酮醇類顯黃 ~淡紅色，二氫黃酮醇類顯棕黃色。 黃酮還原后呈橙至微紅色，黃酮醇、二氫黃酮、二氫黃酮醇還原后呈紅 紫紅色，個別也有綠色或藍色。鋯 鹽絡(luò)合物多呈黃綠色熒光。黃酮、黃酮醇及異黃酮類等則顯示黃 橙黃 褐色。 黃酮類化合物分子中含有下列結(jié)構(gòu)時，在無機酸或有機酸存在的條件下，可與硼酸反應(yīng)，產(chǎn)生亮黃色。 第三節(jié) 提取與分離 一、粗提 二、提取物的精制 三、分離 黃酮苷和極性較大的苷元：甲醇，乙醇，甲醇 水（ 1： 1），丙酮，乙酸乙酯 多糖苷：沸水 花色苷： %鹽酸進行提取 苷元：氯仿，乙醚，乙酸乙酯。 ② 酸沉：鹽酸。 稀 NaOH：浸出效率高，但雜質(zhì)多。 分離的基本依據(jù)： 極性差異、酸性強弱、分子大小和特殊結(jié)構(gòu)。 ⑵聚酰胺柱色譜： 適合于黃酮類化合物的分離。一般來說 查耳酮 二氫黃酮，黃酮 二氫黃酮 。 分離苷元時 ：利用吸附作用，游離酚羥基數(shù)目越多，則吸附力越強，越難洗脫。 混合物溶于有機溶劑，依次用 ５ ％ NaHCO ５％ Na2CO %NaOH、 4%NaOH萃取，相應(yīng)的黃酮類化合物洗脫順序： 7,4’ －二羥基＞ 7或 4’ 羥基＞一般酚羥基＞ ５ －羥基黃酮 。 ⑶ 醋酸鎂：二氫黃酮（醇） 醋酸鎂甲醇液作顯色劑，可在紙上進行。 2色譜檢識 ⑴紙色譜 應(yīng)用范圍 ：適合于檢識各種類型黃酮類化合物，包括苷與苷元。非平面型分子因親水性較強 ， Rf較大 （ ～ ） 。 ， 極性小的黃酮則出現(xiàn)在濾紙的左下方 。 氯仿 甲醇或正丁醇 醋酸 水等系統(tǒng)展開 。 ② 常用的展開劑： 乙醇 水 （ 3： 2） 、 丙酮 水 （ 1： 1） 、 水飽和的正丁醇 醋酸 （ 100： 1） 等 游離黃酮：氯仿 甲醇 、 氯仿 甲醇 丁酮展開 黃酮苷：甲醇 乙酸 水 、 甲醇 水展開 。可溶于吡啶，甲酰胺和堿液，微溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯，不溶于氯仿，二硫化碳、乙醚、苯和石油醚。 槐 花 米 粗 粉 （ 2 0 g ）堿 提 取在 5 0 0 m l 燒 杯 中 加 入 水 2 5 0 m l ， 硼 砂 1 g [ 注 1 ] 在 加 熱 至 沸 騰 時 ， 投 入 槐 花 米 ，繼 續(xù) 直 火 煮 沸 2 ~ 3 分 鐘 ， 在 攪 拌 下 小 心 加 入 石 灰 乳 ， 調(diào) 至 8 . 5 ~ 9 [ 注 2 ] 保 持微 沸 3 0 分 鐘 ， 趁 熱 用 尼 龍 布 擠 過 濾 。濾 液 沉 淀 （ 蘆 丁 粗 品 ）（ 棄 去 ） 粗 稱 重 后 按 蘆 丁 在 熱 水 中 1 ∶ 2 0 0 的 溶 解 度 加蒸 餾 水 進 行 重 結(jié) 晶 。 例二 黃芩：唇形科黃芩的干燥根。 黃芩苷：含量高達 4%～ 5%，為葡萄糖醛酸苷。 漢黃芩苷：黃芩中特有的成分， 5羥基 8甲氧基 黃酮 7O葡萄
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