【正文】 pyrrole was synthesized Meso5,10,15， 20 four (pchlorophenyl) porphyrin， the use of solid state synthesis of porphyrin pound with Fe2+， Mn2 +,Cu2 +， Co2 +， Ni2 + and other metal ions to form plexes with a yield of 70% to 85%.The plexes’ structures were identified by UVvis， IR， fluorescence， TG. Keywords:tera (pchlorophenyl) porphyrin。本人依法享有和承擔(dān)由此論文而產(chǎn)生的權(quán)利和責(zé)任。本人在論文寫作中參考的其他個(gè)人或集體的研究成果， 均在文中以明確方式標(biāo)明。利用 UVvis、 IR、熒光、元素分析 ，對卟啉配體及其配合物進(jìn)行了 性質(zhì)表征；并利用 TG研究了它們的熱穩(wěn)定性。 characterization 4 1 引言 卟啉及其配合物的概述 卟啉是卟吩外環(huán)帶有取代基的同系物和衍生物的總稱 [1]，是生物體內(nèi)的一種具有多齒配位作用及特殊的大環(huán)共軛芳香結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物，也是一類在生命體系中具有重要作用的化合物，與生命科學(xué)緊密聯(lián)系 [2]。 1902年， Zelaski首次合成了二價(jià)金屬 (Cu2+， Zn2+)單核、單層的卟啉配合物 [8]，由于金屬半徑較小，金屬離子會落入卟啉中心的空穴形成平面型結(jié)構(gòu)。如圖 11， 12。卟啉化合物具有大環(huán)剛性 的 結(jié)構(gòu)，環(huán)內(nèi)電子流動(dòng)性好，平面環(huán) 容 易修飾，在生物化學(xué)方面可以作為生物體內(nèi)氧化過程的模型， 同時(shí)卟啉化合物 在高分子材料、光電化學(xué)、催化化學(xué)、 藥物化學(xué) [13]、 5 仿生學(xué) [14]、環(huán)境保護(hù) [1516]等不同領(lǐng)域都有廣泛應(yīng)用，目前世界科學(xué)界乃至化工工程學(xué)界對卟啉的研究熱度正在逐年增加。 卟啉配合物還可用于以卟啉配合物為模型進(jìn)行模擬生物酶的研究 [17]；作為溫和的氧化還原催化劑 [18]、光伏發(fā)電催化劑 [19]；水溶性的卟啉配合物可以作為腫瘤光動(dòng)力學(xué)治療中的光敏劑 [20]等，這些都引起了化學(xué)家和生物學(xué)家的極大興趣，人們相信卟啉在更多方面有著優(yōu)異甚至神奇的作用。即將目標(biāo)物 (TM)按可再結(jié)合的原則在合適的鍵上進(jìn)行拆分，使其成為合理的，較簡單的小分子，再從簡單的小分子出發(fā)，通過已知的反應(yīng)合成目標(biāo)化合物， 進(jìn)而進(jìn)行元素分析 [21]。取代基選擇 ，由于重原子效應(yīng)，往往會使得熒光減弱，但是取代基的水溶性比較好。 目前，合成卟啉配合物最成熟的方法是液相法， 文獻(xiàn)報(bào)道 [22]操作方法為：等摩爾比的卟啉 物質(zhì) 和金屬 離子 混合在 N， N二甲基甲酰胺 (DMF)溶液中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和避光 情況 下，攪拌、回流 反應(yīng) 4h，反應(yīng)液倒入裝有水的燒杯中，用 大量的氯仿洗滌水層，氯仿層干燥濃縮來制備 金屬 卟啉配合物。其二，文獻(xiàn)所報(bào)道合成的卟啉，不管是液相體系用于分子識別檢測金屬離子，還是溫室固相法合成配合物，一般都是在醋酸、醋酸緩沖溶液或者醋酸鹽中，本論文中， Zn2+和 Cu2+， 兩組選用其醋酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽，分別與卟啉形成其配合物，利用 IR， UVvis，熒光光譜，比較醋酸鹽與硫酸鹽、硝酸鹽的區(qū)別。 表 21 試劑 名稱 型號 生產(chǎn)廠家 對氯苯甲醛 分析純 阿拉丁 無水乙醇 分析純 上海振企化學(xué)試劑有限公司 乙酸銅 分析純 中國上海試劑一廠 硝酸銅 化學(xué)純 中國醫(yī)藥 (集團(tuán) )化學(xué)試劑公司 硫酸銅 分析純 上海 化學(xué)試劑采購供應(yīng)站經(jīng)銷 醋酸鋅 分析純 中國上海試劑二廠 硝酸鋅 分析純 天津博迪化工股份有限公司 硫酸鋅 分析純 天津博迪化工股份有限公司 硫酸鈷 分析純 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 硫酸錳 分析純 天津博迪化工股份有限公 司 乙酸鉛 分析純 中國醫(yī)藥 (集團(tuán) )化學(xué)試劑公司 硫酸鎳 分析純 中國醫(yī)藥 (集團(tuán) )化學(xué)試劑公司 丙酸 分析純 天津博迪化工股份有限公司 吡咯 分析純 阿拉丁 氯仿 分析純 西隴化工股份有限公司 丙酮 分析純 揚(yáng)州瀘寶化學(xué)試劑有限公司 甲醇 分析純 上海振興化工一廠 8 氯仿 分析純 西隴化工股份有限公司 儀器 表 22 儀器 名稱 型號 生產(chǎn)廠家 電熱套 ZNHW 鞏義市予華儀器有限 公司 分析天平 AUY220 日本島津 電子天平 JB/T5374 奧豪斯儀器有限公司 循環(huán)真空泵 SHZD(Ⅲ ) 鞏義市予華儀器有限公司 智能磁力攪拌器 ZNCLS 鞏義市予華儀器有限公司 真空干燥箱 DZF6020 上海博迅實(shí) 業(yè)有限公司 紫外可見分光光譜儀 UV2100 北京北分瑞利分析器 (集團(tuán) )有限公司 傅立葉變換紅外光譜儀 nicolet380 美國 Nicolet(尼高力 )公司 熒光光譜儀 F4500 日本日立 Hitachi 元素分析 PE2400 PerkinElmer 實(shí)驗(yàn)室常用儀器：燒杯，玻璃棒，四口燒瓶，溫度計(jì)，干燥管，回流冷凝管，蒸餾瓶，錐 形瓶，分液漏斗等。在燒瓶中加入 對氯苯甲醛， ，加入磁力攪拌子。 由此可得到 Meso5， 10， 15， 20四 (對氯苯基 )卟啉 (TPClPPH2)與 Zn2+， Pd2+，Cu2+， Mn2+， Co2+， Ni2+過 渡金屬離子形成的配合物共 10種，其中有三種金屬 Zn2+，三種金屬 Cu2+。 11 表 31 TPClPPH2及其配合物的元素分析 (括號里為理論值 ) 化合物 反應(yīng)物 C N TPClPPH2 () () TPClPPCu(Ⅱ ) 乙酸銅 () () TPClPPPb(Ⅱ ) 乙酸鉛 () () TPClPPZn(Ⅱ ) 醋酸鋅 () () TPClPPMn(Ⅱ ) 硫酸錳 () () TPClPPCo(Ⅱ ) 硫酸鈷 () () TPClPPNi(Ⅱ ) 硫酸鎳 () () 紅外光譜 (FTIR)分析 將 TPClPPH2及其配合物分別與 KBr約為 1： 200比例混合，研磨，制得薄片。 由紅外光譜附錄可以看到鋅、銅兩組對比金屬配合物，主要特征峰，基本沒有多大區(qū)別，但是從譜圖可以看出，選用醋酸鹽的配合物，相對譜圖出現(xiàn)鋸齒峰較少。 12 表 33 TPClPPH2及其配合物的 UVvis譜圖 化合物 Soret(B)帶 λmax /nm Q