【正文】 6007008009001000 TPClPPZn(Ⅱ )，反應物 硫酸鋅 ，激發(fā)波長 437nm發(fā)射波長 654nm
5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0nm1 (EM )01002003004005006007008009001000 TPClPPZn(Ⅱ )，反應物 硝酸鋅 ，激發(fā)波長 436nm 發(fā)射波長 653nm 28
5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0nm1 (EM )01002003004005006007008009001000 TPClPPMn(Ⅱ )，反應物 硫酸錳 ，激發(fā)波長 437nmn 發(fā)射波長 654nm
5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0nm1 (EM )01002003004005006007008009001000 TPClPPCo(Ⅱ )，反應物 硫酸鈷 ，激發(fā)波長 435nm 發(fā)射 波長 655nm
5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0nm1 (EM )01002003004005006007008009001000 TPClPPNi(Ⅱ )，反應物 硫酸鎳 ，激發(fā)波長 436nm 發(fā)射波長 653nm 熱重圖 29 TPClPPH2最大失重溫度 /℃ TPClPPCu(Ⅱ )最大失重溫度 /℃ TPClPPPb(Ⅱ )最大失重溫度 /℃ TPClPPZn(Ⅱ )最大失重溫度 /℃ 30 TPClPPMn(Ⅱ )最大失重溫度 /℃ 。她是我在日常生活和學習工作中值得學習的榜樣。同時對本實驗合成的目標產(chǎn)物卟啉及其配合物，又通過其它方法，如 IR、 UVvis、熒光光譜及熱重，更好的說明了卟啉及其配合物的化學性質。如表 35所示。實驗表明，卟啉環(huán)上側鏈基團對 Q帶和 B帶產(chǎn)生影響很小。與相應的過渡金屬離子結合形成配合 物后，由于卟啉空腔中 NH被金屬離子所取代，生成 NM鍵，所以相應的配合物中不出現(xiàn)這兩個峰，這是卟啉配合物形成的一個重要標志。 TPClPPH2與過渡金屬離子形成配合物的成 (如醋酸鋅 )，加入研缽中混合、研磨 15min，滴加幾滴丙酮，繼續(xù)研磨 30min，用乙醇溶解轉移到燒杯中，濃縮，靜置過夜，即可得到藍黑色晶體，用甲醇進行重結晶，再用氯仿進行二次重結晶得到相應的純產(chǎn)品。 丙酸：市售的分析純，在使用前要重蒸。該方法簡單，時間短，可快捷的合成該類似卟啉化合物。在上個世紀 60年代后，著名美國有機化學家 。 人 類 在開發(fā)太陽能方面，卟啉化合物 主要用 作為光敏劑光解水制備氫氣 的過程 ，從而提高光解的產(chǎn)量和速度。 1880年， Seyler分別從血紅素和葉綠素中分離出含有卟啉單元的化合物 [7]。利用室溫固相法合成了卟啉化合物與 Zn2+， Pd2+， Cu2+， Mn2+， Co2+， Ni2+等金屬離子形成的配合物，產(chǎn)率為 70%～ 85%。 聲明人 (簽名 )： 年 月 日 1 目 錄 中文摘要 ………………………………………… ..........………………………………… 2 英文摘要 ……………………………………… ........………………………… ……… ..… 3 1 前言 ………………………………………………… ........…………………………… 4 卟啉及其配合物的概述 ..………………………………………… .......……… 4 卟啉及其配合物的應用 ..………………………………………… .......……… 4 卟啉的逆合成分析 ..……………………………………… .…………… ........… 5 卟啉及其配合物的研究意義及本文創(chuàng)新點 ..………………… .......………… 6 2 實驗部 分 .………………………………………………………………………… .......7 試劑 ..…………………………………………………………… .......………… 7 儀器 ..…………………………………………………………………… .......… 8 裝置圖 ..………………………………………………………………… .......… 8 卟啉及其配合物合成路線 ..………………………………………… .......…… 9 Meso5， 10， 15， 20四 (對氯苯基 )卟啉的合成步 .... ………… .............…… ......9 減壓蒸餾 ....………………………………………………… ...……… ...........9 TPClPPH2合成 …………………………………………………… .......…… 9 薄層色譜 ..………………………………… .……………………… .......… ..10 TPClPPH2與過渡金屬離子形成配合物的合成 .………………… ......…… ..10 3 結果與討論 ..…………………………………… ..……………………… ........…… ..10 元素分析 ..……………… .……………… ..………… ........………………… ..10 紅外光譜 (FTIR)分析 ..… ......…… ..……………………… .… .....……………1 1 紫外可見光譜 (UVvis)分析 .........……………………… ....………………… .11 TPClPPH2及其配合物的熒光 光譜 .......………… ..…………………………1 2 熱重分析 .......…………………………………………………………………12 4 結論 ......………………………………………………………………………………1 3 參考文獻 ........……………………………………………………………………………14 致謝 ........…………………………………………………………………………………1 7 附錄 ........…………………………………………………………………………………1 8 2 Meso5， 10， 15， 20四 (對氯苯基 )卟啉及其金屬配合物的合成方法與性質表征 化學化工學院 化學專業(yè) 化術娟 (21007011029) 指導教師：張娜 (講師 ) 摘要： 以丙酸為溶劑，直接用對氯苯甲醛與吡咯反應合成了 Meso5， 10， 15， 20四 (對氯苯基 )卟啉，簡稱 TPClPPH2。卟啉容易與金屬離子發(fā)生反應形成配合物，并且根據(jù)金屬離子價態(tài)、半徑與配位數(shù)的差異，可以形成種類繁多的配合物， 這使得卟啉化合物應用廣泛，并受到人們的關注。 而有 些卟啉 化合物 在分析 化學中可以 作為 光度分析 的 超高靈敏度的顯色劑，用于分析鋅、鉛、銅 等 元素 。 在設計和合成卟啉時需要考慮三個重要因素： (1)取代基的位置； (2)取代基的性質； (3)目標分子的對稱性。 卟啉及其配合物的研究意義及本文創(chuàng)新點 本論文采用直接合成法，在丙酸中加入對氯苯甲醛與吡咯直接反應得到目標產(chǎn)物 Meso5， 10， 15， 20四 (對氯苯基 )卟啉 (TPClPPH2)。 2 實驗部分 試劑 所用溶劑均為分析純，由于實驗需要，部分溶劑作進一步純化處理： 吡咯：市售的分析純，由于吡咯久存后會聚合為二聚體，因此在使用前要重新蒸餾使其解聚為單體。 薄層色譜 將重結晶的產(chǎn)品，加少量的氯仿溶解，用毛細管點在硅膠板上，以 CH2Cl2和乙醇 (體積比 1:1)展開，用手提式紫外分析儀照射，可以看到一條很明亮的顏色，中間沒有點，說明重結晶得到的目標產(chǎn)物 (TPClPPH2)很純 ， 進而進行性質表征及與過渡金屬形成配合物。 表 32 TPClPPH2及其配