【正文】 分子 的 卟吩結(jié)合一個(gè)金屬離子便形成金屬卟啉。 圖 11 卟啉 圖 12 金屬卟啉 卟啉及其配合物的應(yīng)用 卟啉 化合物 在醫(yī)藥方面主要應(yīng)用 在 治療和檢測(cè)癌細(xì)胞，血卟啉的衍生物是 人們 最早應(yīng)用于光療的卟啉 物質(zhì) ，它能夠治愈部分早期類型的肺癌 病人 。許多生命現(xiàn)象都有卟啉及其配合物的參與，所以卟啉及其配合物的合成、結(jié)構(gòu)表征和性質(zhì)研究受到人們的重視 [36]。本人依法享有和承擔(dān)由此論文而產(chǎn)生的權(quán)利和責(zé)任。利用 UVvis、 IR、熒光、元素分析 ，對(duì)卟啉配體及其配合物進(jìn)行了 性質(zhì)表征；并利用 TG研究了它們的熱穩(wěn)定性。 1902年， Zelaski首次合成了二價(jià)金屬 (Cu2+， Zn2+)單核、單層的卟啉配合物 [8]，由于金屬半徑較小，金屬離子會(huì)落入卟啉中心的空穴形成平面型結(jié)構(gòu)。卟啉化合物具有大環(huán)剛性 的 結(jié)構(gòu)，環(huán)內(nèi)電子流動(dòng)性好，平面環(huán) 容 易修飾，在生物化學(xué)方面可以作為生物體內(nèi)氧化過(guò)程的模型， 同時(shí)卟啉化合物 在高分子材料、光電化學(xué)、催化化學(xué)、 藥物化學(xué) [13]、 5 仿生學(xué) [14]、環(huán)境保護(hù) [1516]等不同領(lǐng)域都有廣泛應(yīng)用，目前世界科學(xué)界乃至化工工程學(xué)界對(duì)卟啉的研究熱度正在逐年增加。即將目標(biāo)物 (TM)按可再結(jié)合的原則在合適的鍵上進(jìn)行拆分，使其成為合理的，較簡(jiǎn)單的小分子，再?gòu)暮?jiǎn)單的小分子出發(fā)，通過(guò)已知的反應(yīng)合成目標(biāo)化合物， 進(jìn)而進(jìn)行元素分析 [21]。 目前，合成卟啉配合物最成熟的方法是液相法， 文獻(xiàn)報(bào)道 [22]操作方法為：等摩爾比的卟啉 物質(zhì) 和金屬 離子 混合在 N， N二甲基甲酰胺 (DMF)溶液中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和避光 情況 下，攪拌、回流 反應(yīng) 4h，反應(yīng)液倒入裝有水的燒杯中，用 大量的氯仿洗滌水層，氯仿層干燥濃縮來(lái)制備 金屬 卟啉配合物。 表 21 試劑 名稱 型號(hào) 生產(chǎn)廠家 對(duì)氯苯甲醛 分析純 阿拉丁 無(wú)水乙醇 分析純 上海振企化學(xué)試劑有限公司 乙酸銅 分析純 中國(guó)上海試劑一廠 硝酸銅 化學(xué)純 中國(guó)醫(yī)藥 (集團(tuán) )化學(xué)試劑公司 硫酸銅 分析純 上海 化學(xué)試劑采購(gòu)供應(yīng)站經(jīng)銷 醋酸鋅 分析純 中國(guó)上海試劑二廠 硝酸鋅 分析純 天津博迪化工股份有限公司 硫酸鋅 分析純 天津博迪化工股份有限公司 硫酸鈷 分析純 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 硫酸錳 分析純 天津博迪化工股份有限公 司 乙酸鉛 分析純 中國(guó)醫(yī)藥 (集團(tuán) )化學(xué)試劑公司 硫酸鎳 分析純 中國(guó)醫(yī)藥 (集團(tuán) )化學(xué)試劑公司 丙酸 分析純 天津博迪化工股份有限公司 吡咯 分析純 阿拉丁 氯仿 分析純 西隴化工股份有限公司 丙酮 分析純 揚(yáng)州瀘寶化學(xué)試劑有限公司 甲醇 分析純 上海振興化工一廠 8 氯仿 分析純 西隴化工股份有限公司 儀器 表 22 儀器 名稱 型號(hào) 生產(chǎn)廠家 電熱套 ZNHW 鞏義市予華儀器有限 公司 分析天平 AUY220 日本島津 電子天平 JB/T5374 奧豪斯儀器有限公司 循環(huán)真空泵 SHZD(Ⅲ ) 鞏義市予華儀器有限公司 智能磁力攪拌器 ZNCLS 鞏義市予華儀器有限公司 真空干燥箱 DZF6020 上海博迅實(shí) 業(yè)有限公司 紫外可見(jiàn)分光光譜儀 UV2100 北京北分瑞利分析器 (集團(tuán) )有限公司 傅立葉變換紅外光譜儀 nicolet380 美國(guó) Nicolet(尼高力 )公司 熒光光譜儀 F4500 日本日立 Hitachi 元素分析 PE2400 PerkinElmer 實(shí)驗(yàn)室常用儀器：燒杯，玻璃棒，四口燒瓶，溫度計(jì)，干燥管，回流冷凝管，蒸餾瓶，錐 形瓶，分液漏斗等。 由此可得到 Meso5， 10， 15， 20四 (對(duì)氯苯基 )卟啉 (TPClPPH2)與 Zn2+， Pd2+，Cu2+， Mn2+， Co2+， Ni2+過(guò) 渡金屬離子形成的配合物共 10種，其中有三種金屬 Zn2+，三種金屬 Cu2+。 由紅外光譜附錄可以看到鋅、銅兩組對(duì)比金屬配合物，主要特征峰，基本沒(méi)有多大區(qū)別，但是從譜圖可以看出，選用醋酸鹽的配合物，相對(duì)譜圖出現(xiàn)鋸齒峰較少。但是 生成配合物后，由于過(guò)渡金屬離子與卟啉分子不在一個(gè)平面上，使得分子的平面性降低，而且過(guò)渡金屬離子對(duì)大 π鍵又有一定的吸引作用，導(dǎo)致卟啉環(huán)的共軛性減弱，故 B帶紅移到 (422 ?4)nm處，吸收峰強(qiáng) 度有所降低；卟啉配體在 Q帶有四個(gè)吸收峰，生成卟啉配合物后，只有一到三個(gè)吸收峰， Q帶吸收峰減少的主要原因是卟啉配合物中的金屬離子不僅與氮原子上兩個(gè)氫配位還與兩個(gè)氮配位，卟啉環(huán)中心被過(guò)渡金屬離子占據(jù)，使得化合物的對(duì)稱性增強(qiáng)，能級(jí)靠近，表現(xiàn)為吸收峰的數(shù)目減少和吸光度減弱。 表 35 TPClPPH2及其配合物的熱重分析數(shù)據(jù) 化合物 最大失重溫度 /℃ TPClPPH2 TPClPPCu(Ⅱ ) TPClPPPb(Ⅱ ) TPClPPZn(Ⅱ ) TPClPPMn(Ⅱ ) 由實(shí)驗(yàn)圖 TG曲線可知，卟啉化合物及其金屬配合物基本從 400℃ 開(kāi)始失重，以后一直處于持續(xù)失重狀態(tài)，直到 660℃ 左右不再失重，說(shuō)明卟啉及其金屬配合物從 400℃ 開(kāi)始分解，一直持續(xù)到 660℃ 失重完畢。 15 參考文獻(xiàn) [1] 游效曾，孟慶金，韓萬(wàn)書 . 配位化學(xué)進(jìn)展 [M]. 北京：高等教育出版社， . [2] 黃朝陽(yáng)，石學(xué)軍，梁淑雯等 .[J].分析化學(xué)， 20xx， 26(8):989993. [3] 叢地方 ， 杜錫光 ， 趙寶中等 .[J].分子科學(xué)學(xué)報(bào) ， 20xx， 19(1):2632. [4] Was serI M,Simon de Vries,Pierre M L,etal.[J].Chem Rev,20xx,102(4):12011234. [5] Law rence Que,L Jr,Wat anabe Y.[J].Scinece,20xx,292: 651653. [6] 延璽 ， 吳福麗 ， 魯禮林等 .[J].化學(xué)學(xué)報(bào)， 20xx,61(5) :721723. [7],despyrrols.[M].Vol2,paet1,Akademic,Verlagsegesllschft,Liepzig,20xx,158160. [8] Zelaski,J. Untersuchungen uber das Mesoporphyrin.[J],37,5474. [9] Wong， . 。 再者，我要感謝 我 的 母校，感謝母校為我提供了優(yōu)越的實(shí)驗(yàn)條件，使我能夠順利的完成論文實(shí)驗(yàn)，祝我母校蓬勃發(fā)展，日益壯大，取得更加輝