【正文】 再者，我要感謝 我 的 母校，感謝母校為我提供了優(yōu)越的實(shí)驗(yàn)條件，使我能夠順利的完成論文實(shí)驗(yàn)，祝我母校蓬勃發(fā)展，日益壯大，取得更加輝煌的成就。 表 35 TPClPPH2及其配合物的熱重分析數(shù)據(jù) 化合物 最大失重溫度 /℃ TPClPPH2 TPClPPCu(Ⅱ ) TPClPPPb(Ⅱ ) TPClPPZn(Ⅱ ) TPClPPMn(Ⅱ ) 由實(shí)驗(yàn)圖 TG曲線可知，卟啉化合物及其金屬配合物基本從 400℃ 開(kāi)始失重，以后一直處于持續(xù)失重狀態(tài)，直到 660℃ 左右不再失重，說(shuō)明卟啉及其金屬配合物從 400℃ 開(kāi)始分解，一直持續(xù)到 660℃ 失重完畢。 由紅外光譜附錄可以看到鋅、銅兩組對(duì)比金屬配合物，主要特征峰，基本沒(méi)有多大區(qū)別，但是從譜圖可以看出，選用醋酸鹽的配合物，相對(duì)譜圖出現(xiàn)鋸齒峰較少。 表 21 試劑 名稱 型號(hào) 生產(chǎn)廠家 對(duì)氯苯甲醛 分析純 阿拉丁 無(wú)水乙醇 分析純 上海振企化學(xué)試劑有限公司 乙酸銅 分析純 中國(guó)上海試劑一廠 硝酸銅 化學(xué)純 中國(guó)醫(yī)藥 (集團(tuán) )化學(xué)試劑公司 硫酸銅 分析純 上海 化學(xué)試劑采購(gòu)供應(yīng)站經(jīng)銷 醋酸鋅 分析純 中國(guó)上海試劑二廠 硝酸鋅 分析純 天津博迪化工股份有限公司 硫酸鋅 分析純 天津博迪化工股份有限公司 硫酸鈷 分析純 國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 硫酸錳 分析純 天津博迪化工股份有限公 司 乙酸鉛 分析純 中國(guó)醫(yī)藥 (集團(tuán) )化學(xué)試劑公司 硫酸鎳 分析純 中國(guó)醫(yī)藥 (集團(tuán) )化學(xué)試劑公司 丙酸 分析純 天津博迪化工股份有限公司 吡咯 分析純 阿拉丁 氯仿 分析純 西隴化工股份有限公司 丙酮 分析純 揚(yáng)州瀘寶化學(xué)試劑有限公司 甲醇 分析純 上海振興化工一廠 8 氯仿 分析純 西隴化工股份有限公司 儀器 表 22 儀器 名稱 型號(hào) 生產(chǎn)廠家 電熱套 ZNHW 鞏義市予華儀器有限 公司 分析天平 AUY220 日本島津 電子天平 JB/T5374 奧豪斯儀器有限公司 循環(huán)真空泵 SHZD(Ⅲ ) 鞏義市予華儀器有限公司 智能磁力攪拌器 ZNCLS 鞏義市予華儀器有限公司 真空干燥箱 DZF6020 上海博迅實(shí) 業(yè)有限公司 紫外可見(jiàn)分光光譜儀 UV2100 北京北分瑞利分析器 (集團(tuán) )有限公司 傅立葉變換紅外光譜儀 nicolet380 美國(guó) Nicolet(尼高力 )公司 熒光光譜儀 F4500 日本日立 Hitachi 元素分析 PE2400 PerkinElmer 實(shí)驗(yàn)室常用儀器：燒杯，玻璃棒，四口燒瓶，溫度計(jì)，干燥管，回流冷凝管，蒸餾瓶，錐 形瓶，分液漏斗等。即將目標(biāo)物 (TM)按可再結(jié)合的原則在合適的鍵上進(jìn)行拆分，使其成為合理的，較簡(jiǎn)單的小分子，再?gòu)暮?jiǎn)單的小分子出發(fā)，通過(guò)已知的反應(yīng)合成目標(biāo)化合物， 進(jìn)而進(jìn)行元素分析 [21]。 1902年， Zelaski首次合成了二價(jià)金屬 (Cu2+， Zn2+)單核、單層的卟啉配合物 [8]，由于金屬半徑較小，金屬離子會(huì)落入卟啉中心的空穴形成平面型結(jié)構(gòu)。本人依法享有和承擔(dān)由此論文而產(chǎn)生的權(quán)利和責(zé)任。 圖 11 卟啉 圖 12 金屬卟啉 卟啉及其配合物的應(yīng)用 卟啉 化合物 在醫(yī)藥方面主要應(yīng)用 在 治療和檢測(cè)癌細(xì)胞，血卟啉的衍生物是 人們 最早應(yīng)用于光療的卟啉 物質(zhì) ，它能夠治愈部分早期類型的肺癌 病人 。該卟啉可以為生物體外模擬催化反應(yīng)提供有利的參考。取一 25mL恒壓滴液漏斗，用磨口塞封口，將其安放在三口燒瓶側(cè)口，另一側(cè)安溫度計(jì)，中間一口裝冷凝管，打開(kāi)冷凝管和磁力攪拌器，加熱至沸 (約 135℃ )溶液呈亮黃色，打開(kāi)恒壓滴定管磨口塞滴加 新蒸的吡咯，約 7min滴完，隨著吡咯的加入，溶液由亮黃色經(jīng)橙 10 紅色，棕紅色變?yōu)樽罱K棕黑色，繼 續(xù)回流 30min，得到深色液體，停止加熱，趁熱將溶液轉(zhuǎn)移至大燒杯中，自然冷卻至室溫，再置于冰浴中放置過(guò)夜，析出深紫色晶體，用 G4熔砂漏斗抽濾，用丙酸淋洗 2次，真空干燥得到深紫色粗品，再用無(wú)水乙醇重結(jié)晶得到紫色晶體， 80℃ 真空干燥烘 10h得到紫色晶體 ，產(chǎn)率%。且將其標(biāo)記為 B帶 (Soret帶 )和 Q帶， 其中 B帶是兩個(gè)躍遷的線性偶合，表現(xiàn)為強(qiáng)吸收； Q帶則是兩個(gè)躍遷偶合相互抵消的過(guò)程，表現(xiàn)為弱吸收。實(shí) 14 驗(yàn)中采用直接合成法合成的卟啉及溫室固相法合成的金屬卟啉，方法簡(jiǎn)單、反應(yīng)時(shí)間短、原料易得、適用范圍廣、且產(chǎn)品容易提純。感謝我父母的用心培養(yǎng)，我希望我親愛(ài)的父母親能有一個(gè)健康幸福的生活。HorrocksJr, and Yttrium Complexes of Tetraphenylporphin.[J] Tetrahydron ,31,26372640. [11] Bent .。 表 34 TPClPPH2及其配合物的熒光 譜數(shù)據(jù) 化合物 Ex/max(nm) Em/max(nm) TPClPPH2 420 661 TPClPPCu(Ⅱ ) 434 650 TPClPPPb(Ⅱ ) 431 655 TPClPPZn(Ⅱ ) 437 654 13 TPClPPMn(Ⅱ ) 437 655 TPClPPCo(Ⅱ ) 435 655 TPClPPNi(Ⅱ ) 436 653 由表 34可得，卟啉化合物的最大激發(fā)波長(zhǎng)約在 420nm，最大發(fā)射波長(zhǎng)約在661nm左右，具有很強(qiáng)的熒光性質(zhì)。分析結(jié)果 如 表 31。 7 本論文創(chuàng)新點(diǎn)之一：通過(guò)卟啉環(huán)上取代基的修飾，合成具有 一定空腔大小的卟啉化合物，再與幾種過(guò)渡金屬結(jié)合合成了卟啉配合物，得到了特殊功能的卟啉化合物，該化合物可以對(duì)特定有機(jī)或生物分子進(jìn)行識(shí)別，同時(shí)對(duì)該化合物進(jìn)行了一系列的性質(zhì)表征。在動(dòng)物體內(nèi)存在于血紅素中，而血紅素是進(jìn)行氧氣傳遞的重要物質(zhì)。 solid phase synthesis。 plexes。在植物體內(nèi)主要存在于維生素B12(鈷卟啉 )、葉綠素 (鎂卟啉 )中，是植物細(xì)胞進(jìn)行光合作用過(guò)程中的關(guān)鍵物質(zhì)。本論文采用室溫固相合成法，研究了幾種過(guò)渡金屬鹽與卟啉形成配合物的配位反應(yīng)，該方法具有操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)時(shí)間短，適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)，并且還減少了有毒溶劑的使用，提高了產(chǎn)率和產(chǎn)品的質(zhì)量。 表 23 TPClPPH2及其配合物的 物理性質(zhì)及產(chǎn)率 卟啉 (金屬 )化合 物 反應(yīng)物 (全文下同 ) 產(chǎn)率 (%) 顏色 TPClPPH2 紫色晶體 TPClPPCu(Ⅱ ) 乙酸銅 紫紅色晶體 TPClPPPb(Ⅱ ) 乙酸鉛 墨綠色粉末 TPClPPZn(Ⅱ ) 醋酸鋅 亮紫色晶體 TPClPPMn(Ⅱ ) 硫酸錳 亮