【正文】 合物的 IR譜數(shù)據(jù) (υ/cm1) 振動 TPClPPH2 TPClPP Cu(Ⅱ ) TPClPPPb(Ⅱ ) TPClPPZn(Ⅱ ) TPClPPMn(Ⅱ ) TPClPPCo(Ⅱ ) TPClPPNi(Ⅱ ) υ(NH) —— —— —— —— —— —— υ(CH) υ(Ph、 CN) б(NH) —— —— —— —— —— —— υ(Ph、 CCl) (CH2)n 由表 32可得，卟啉化合物在 處弱峰為吡咯環(huán)上的 NH鍵的伸縮振動，同時面內(nèi)搖擺在 ，這與文獻 [23]相吻合。 卟啉及其配合物的 UVvis分析：由表 33可得， 在 416nm出現(xiàn) 一個強的吸收譜帶為 B帶 (Soret帶 )，這是卟啉的特征吸收帶，此外卟啉在可見區(qū)還有四個吸收譜帶為 Q帶，分別在 517nm、 550nm、 590nm、 647nm，且相對強度隨波長的增加而減弱。 熱重分析 卟啉及其金屬卟啉的 TG—DTG曲線，其測試的條件為：氮氣為吹掃氣和保護氣，溫度范圍為室溫 ~800℃ ，升溫速度為 10℃ /min。 由元素分析數(shù)據(jù)可得，卟啉及其金屬離子形成金屬配合后， C 的含量都會相應(yīng)的下降，通過理論計算及實際結(jié)果分析， 確定卟啉及金屬配合物的形成。老師為人謙遜、敬崗愛業(yè)、循循善誘和專業(yè)知識豐富對我來說都有很大的影響。 感謝我的 領(lǐng)導(dǎo)、老師 、同學(xué)和朋友對我的論文的幫助。雖然我們來自不同的地方，有著不同的性格和生活習(xí)慣，但我們依然相處得很好。Horrocksjr., Porphyrin new class of nuclear magic resonance dipolar probe .[J],96,71497150. [10] . 。另， DTG曲線只有一個 峰，故推測 TPClPPH2及配合物受熱是一步分解的過程。 TPClPPH2及其配合物的熒光光譜 配制濃度約為 106mol/L的 TPClPPH2及其配合物，進行定性熒光分析，如表34所示。 紫外可見光譜 (UVvis)分析 UVvis譜的測定，用氯仿作溶劑，溶液濃度約在 104mol/L，扣除溶劑背景，在 370700nm掃描得到。 表 23 TPClPPH2及其配合物的 物理性質(zhì)及產(chǎn)率 卟啉 (金屬 )化合 物 反應(yīng)物 (全文下同 ) 產(chǎn)率 (%) 顏色 TPClPPH2 紫色晶體 TPClPPCu(Ⅱ ) 乙酸銅 紫紅色晶體 TPClPPPb(Ⅱ ) 乙酸鉛 墨綠色粉末 TPClPPZn(Ⅱ ) 醋酸鋅 亮紫色晶體 TPClPPMn(Ⅱ ) 硫酸錳 亮紫色晶體 TPClPPCo(Ⅱ ) 硫酸鈷 紅褐色粉末 TPClPPNi(Ⅱ ) 硫酸鎳 紫黑色粉末 3 結(jié)果與討論 元素分析 卟啉及其配合物的元素分析表明， 元素分析結(jié)果與目標化合物的結(jié)構(gòu)基本相符，說明合成的化合物是目標化合物。 (丙酸蒸餾前后顏色基本沒有變化，吡咯由黃色變?yōu)榱咙S色 )。本論文采用室溫固相合成法，研究了幾種過渡金屬鹽與卟啉形成配合物的配位反應(yīng)，該方法具有操作簡單，反應(yīng)時間短，適用范圍廣等優(yōu)點，并且還減少了有毒溶劑的使用，提高了產(chǎn)率和產(chǎn)品的質(zhì)量。而生物體內(nèi)的卟啉化合物基本上都存在于水環(huán)境中，這就促使科學(xué)家不斷探索人工合成水溶性卟啉化合物，以便更好地模擬生物體內(nèi)一些高效的酶催化反應(yīng)、研究生命體內(nèi)反應(yīng)機理，從而實現(xiàn)生物體外再現(xiàn)其功能的目的。在植物體內(nèi)主要存在于維生素B12(鈷卟啉 )、葉綠素 (鎂卟啉 )中，是植物細胞進行光合作用過程中的關(guān)鍵物質(zhì)。 1974年， Wong等人合成出第一例稀土卟啉配合物 [910]，由于金屬半徑較大、配位數(shù)較高，則更容易形成二層 或三層的 “三明治型 ”結(jié)構(gòu) [11]。 plexes。 本科畢業(yè)論文 (設(shè)計 ) ( 201 屆 ) 題 目： Meso5， 10， 15， 20四 (對氯苯基 )卟啉及其金屬配合物的合成方法與性質(zhì)表征 學(xué) 院： 化學(xué)化工學(xué)院 專 業(yè)： 學(xué)生姓名： 學(xué)號： 指導(dǎo)教師： 職稱 (學(xué)位 )： 完成時間： 201 年 1 月 2 日 成 績： 學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明 茲呈交的學(xué)位論文，是本人在指導(dǎo)老師指導(dǎo)下獨立完成的研究成果。 solid phase synthesis。 1929年， Hans Fisher合成了鐵原卟啉并獲得諾貝爾獎，至此，卟啉合成取得了重大的突破，人們不再只是從植物中提取，基本可以通過類似的原料利用已知的化學(xué)反應(yīng)來合成卟啉 [12]。在動物體內(nèi)存在于血紅素中，而血紅素是進行氧氣傳遞的重要物質(zhì)。 本論文通過途徑 a逆合成目標產(chǎn)物 Meso5， 10， 15， 20四 (對氯苯基 )卟啉， 簡稱 TPClPPH2。 7 本論文創(chuàng)新點之一：通過卟啉環(huán)上取代基的修飾，合成具有 一定空腔大小的卟啉化合物，再與幾種過渡金屬結(jié)合合成了卟啉配合物，得到了特殊功能的卟啉化合物，該化合物可以對特定有機或生物分子進行識別，同時對該化合物進行了一系列的性質(zhì)表征。 TPClPPH2的合成 取一個 250mL三口圓底燒瓶，將其固定在磁力攪拌器。分析結(jié)果 如 表 31。 TPClPPH2及其配合物的 UVvis譜數(shù)據(jù)如 表 33所示。 表 34 TPClPPH2及其配合物的熒光 譜數(shù)據(jù) 化合物 Ex/max(nm) Em/max(nm) TPClPPH2 420 661 TPClPPCu(Ⅱ ) 434 650 TPClPPPb(Ⅱ ) 431 655 TPClPPZn(Ⅱ ) 437 654 13 TPClPPMn(Ⅱ ) 437 655 TPClPPCo(Ⅱ ) 435 655 TPClPPNi(Ⅱ ) 436 653 由表 34可得，卟啉化合物的最大激發(fā)波長約在 420nm，最大發(fā)射波長約在661nm左右，具有很強的熒光性質(zhì)。 4 結(jié)論 卟啉及其配合物的應(yīng)用很廣泛，而且對人類的發(fā)展有重要的應(yīng)用，在很多方面都用到卟啉及其配合物，如在高分子材料、化學(xué)催化、光電化學(xué)、 藥物化學(xué)、仿生學(xué)、環(huán)境保護 等不同領(lǐng)域的各方面都有廣泛應(yīng)用，本論文通過實驗合成卟啉及其配合物并初步研究了其性質(zhì)。HorrocksJr, and Yttrium Complexes of Tetraphenylporphin.[J] Tetrahydron ,31,26372640. [11] Bent .。我們互相學(xué)習(xí)，互相幫助，在這異鄉(xiāng)度過了美好的大學(xué)時光。感謝我父母的用心培養(yǎng)，我希望我親愛的父母親能有一個健康幸福的生活。本篇論文是在她的精心指導(dǎo)和大力支持下完成的。實 14 驗中采用直接合成法合成的卟啉及溫室固相法合成的金屬卟啉，方法簡單、反應(yīng)時間短、原料易得、適用范圍廣、且產(chǎn)品容易提純。從表可以看到金屬配合物的最大激發(fā)波長比卟啉化合物的波長長，這是由于形成的配合物構(gòu)成共軛現(xiàn)象，相對卟啉化合物而言，發(fā)生了紅移。且將其標記為 B帶 (Soret帶 )和 Q帶， 其中 B帶是兩個躍遷的線性偶合，表現(xiàn)為強吸收； Q帶則是兩個躍遷偶合相互抵消的過程，表現(xiàn)為弱吸收。利用紅外光譜儀進行掃譜圖，數(shù)據(jù)分析如表 32所示。取一 25mL恒壓滴液漏斗，用磨口塞封口，將其安放在三口燒瓶側(cè)口，另一側(cè)安溫度計，中間一口裝冷凝管，打開冷凝管和磁力攪拌器，加熱至沸 (約 135℃ )溶液呈亮黃色，打開恒壓滴定管磨口塞滴加 新蒸的吡咯，約 7min滴完，隨著吡咯的加入，溶液由亮黃色經(jīng)橙 10 紅色，棕紅色變?yōu)樽罱K棕黑色，繼 續(xù)回流 30min，得到深色液體，停止加熱，趁熱將溶液轉(zhuǎn)移至大燒杯中，自然冷卻至室溫，再置于冰浴中放置過夜，析出深紫色晶體，用 G4熔砂漏斗抽濾，用丙酸淋洗 2次，真空干燥得到深紫色粗品，再用無水乙醇重結(jié)晶得到紫色晶體， 80℃ 真空干燥烘 10h得到紫色晶體 ，產(chǎn)率%。并合成了其他四種金屬 (硫酸鈷、硫酸錳、乙酸鉛、硫 酸鎳 )的 卟啉配合物。該卟啉可以為生物體外模擬催化反應(yīng)提供有利的參考。 卟啉的逆合成分析 卟啉化合物是一類具有卟吩核的大環(huán)化合物的總稱 ， 當所有的取代基 R=H時，即為卟吩，卟吩核是卟啉化合物的共同結(jié)構(gòu)，一