【正文】 and Characterization of Meso5， 10，15， 20 tetra (pchlorophenyl) porphyrin and its plexes College of Chemistry Chemical engineering chemistry Hua shu juan (21007011029) Ditrector: zhang na (lecturer) Abstract: In this thesis， propionic acid as the solvent， the direct use of chlorobenzaldehyde with pyrrole was synthesized Meso5,10,15， 20 four (pchlorophenyl) porphyrin， the use of solid state synthesis of porphyrin pound with Fe2+， Mn2 +,Cu2 +， Co2 +， Ni2 + and other metal ions to form plexes with a yield of 70% to 85%.The plexes’ structures were identified by UVvis， IR， fluorescence， TG. Keywords:tera (pchlorophenyl) porphyrin。對(duì)于半徑較大的金屬離子 (Pb2+、 Hg2+等 )，由于超出了空穴的容納尺度，所以處在大環(huán)的一側(cè)，形成了 “半三明治型 ”結(jié)構(gòu)。 卟啉及其相應(yīng)的金屬配合物廣泛存在于動(dòng)植物體內(nèi)與 能量轉(zhuǎn)移相關(guān)的重要細(xì)胞器內(nèi)，是一種具有特殊生理活性的化合物。常見卟啉逆合成分析如圖 13所示： 6 圖 13 卟啉逆合成分析 水溶性卟啉化合物合成條件及純化分離技術(shù)要求比較苛刻，目前雖然已有大量不同性質(zhì)及結(jié)構(gòu)的卟啉配體被合成出來，但大部分為非水溶性卟啉。此方法操作步驟繁瑣，所用時(shí)間長(zhǎng)且使用了大量的有毒溶劑。 裝置圖 (a) 減壓蒸餾 ： 重蒸丙酸，吡咯等實(shí)驗(yàn)裝置圖 圖 21 試驗(yàn)裝置圖 (b)合成反應(yīng)裝置圖： 9 圖 22 合成反應(yīng)裝置圖 卟啉及其配合物合成路線 圖 23 卟啉及其配合物合成路線 Meso5， 10， 15， 20四 (對(duì)氯苯基 )卟啉的合成步驟 減壓蒸餾 在加熱套里固定好圓底燒瓶，往燒瓶中加入沸石和蒸餾的物質(zhì)，從下到上，從左到右依次安裝克式蒸餾頭，溫度計(jì)，冷凝管，尾接管和接收瓶，搭好蒸餾裝置，在尾接管出口安裝循環(huán)水真空泵，加熱進(jìn)行減壓蒸餾，觀察溫度，收集餾分，當(dāng)溫度第二次穩(wěn)定，且液體均勻流出換接收器收集，收集恒定的餾分，當(dāng)燒瓶中液體不多時(shí)，換接收器，中間即是重蒸后的溶液。即四 (對(duì)氯苯基 )卟啉鋅 (Ⅱ )(TPClPPZn(Ⅱ ))，四 (對(duì)氯苯基 )卟啉鉛(Ⅱ )(TPClPPPb(Ⅱ ))，四 (對(duì)氯苯基 )卟啉銅 (Ⅱ )(TPClPPCu(Ⅱ ))，四 (對(duì)氯苯基 )卟啉錳 (Ⅱ )(TPClPPMn(Ⅱ ))，四 (對(duì)氯苯基 )卟啉鈷 (Ⅱ )(TPClPPCo(Ⅱ ))，四 (對(duì)氯苯基 )卟啉鎳 (Ⅱ )(TPClPPNi(Ⅱ ))，其產(chǎn)率及性質(zhì)見表 23。因此可以看出選用醋酸鹽形成配合物相同條件下，雜質(zhì)含量較少，產(chǎn)率更高。綜上所述，這是形成卟啉金屬的重要標(biāo)志 [29]。從 DTG曲線可知其最大失重對(duì)應(yīng)的溫度 (如表 35所示 )，可見， TPClPPH2及配合物最大失重溫度存在較大差異，這從另一方面證明了目標(biāo)產(chǎn)物卟啉金屬配合物的生成。.。 而后，我要感謝我的室友。非常感謝你們！ 18 附錄 化合物譜圖 IR TPClPPH2的紅外光譜圖 TPClPPCu(Ⅱ )的紅外光譜圖 (乙酸銅 ) TPClPPCu(Ⅱ )的紅外光譜圖 (硫酸銅 ) 19 TPClPPCu(Ⅱ )的紅外光譜圖 (硝酸銅 ) TPClPPPb(Ⅱ )的紅外光譜圖 (醋酸鉛 ) TPClPPZn(Ⅱ )的紅外光譜圖 (乙酸鋅 ) 20 TPClPPPb(Ⅱ )的紅外光譜圖 (醋酸鉛 ) TPClPPZn(Ⅱ )的紅外光譜圖 (乙酸鋅 ) TPClPPZn(Ⅱ )的紅外光譜圖 (硫酸鋅 ) 21 TPClPPZn(Ⅱ )的紅外光譜圖 (硝酸鋅 ) TPClPPMn(Ⅱ )的紅外光譜圖 (硫酸錳 ) TPClPPCo(Ⅱ )的紅外光譜圖 (硫酸鈷 ) 22 TPClPPNi(Ⅱ )的紅外光譜圖 (硫酸鎳 ) UVvis TPClPPH2的紫外吸收光譜圖 23 TPClPPCu(Ⅱ )(醋酸銅 ) TPClPPCu(Ⅱ )(硝酸銅 ) TPClPPCu(Ⅱ )(醋酸銅 ) TPClPPCu(Ⅱ )(硝酸銅 ) 24 TPClPPCu(Ⅱ )(硫酸銅 ) TPClPPPb(Ⅱ )(醋酸鉛 ) TPClPPZn(Ⅱ )(醋酸鋅 ) TPClPPZn(Ⅱ )(硫酸鋅 ) 25 TPClPPZn(Ⅱ )(硝酸鋅 ) TPClPPMn(Ⅱ )(硫酸錳 ) TPClPPCo(Ⅱ )(硫酸鈷 ) TPClPPNi(Ⅱ )(硫酸鎳 ) 熒光激發(fā)和發(fā)射光譜 26
5 0 0 6 0 0 7 0 0 8 0 0 9 0 0nm1 (EM )01002003004005006007008009001000 TPClPPH2 激發(fā)波長(zhǎng) 420nm TPClPPH2 發(fā)射波長(zhǎng) 661nm
5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0nm1 (EM )01002003004005006007008009001000 TPClPPCu(Ⅱ )，反應(yīng)物 乙酸銅 ，激發(fā)波長(zhǎng) 434nm 發(fā)射波長(zhǎng) 650nm
5 0 0 6 0 0 7 0 0nm1(EM )01002003004005006007008009001000 TPClPPCu(Ⅱ )，反應(yīng)物 硫酸銅 ，激發(fā)波長(zhǎng) 434nm 發(fā)射波長(zhǎng) 650nm
5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0nm1 (EM )01002003004005006007008009001000 TPClPPCu(Ⅱ )，反應(yīng)物 硝酸銅 ，激發(fā)波長(zhǎng) 432nm 發(fā)射波長(zhǎng) 653nm 27
5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0nm1 (EM )01002003004005006007008009001000 TPClPPPb(Ⅱ )，反應(yīng)物 乙酸鉛 ， 激發(fā)波長(zhǎng)為 431nm，發(fā)射波長(zhǎng)為 655nm
5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0nm1 (EM )0100200300 TPClPPZn(Ⅱ )，反應(yīng)物 醋酸鋅 ，激發(fā)波長(zhǎng) 437nm 發(fā)射波長(zhǎng) 654nm
4 5 0 5 0 0 5 5 0 6 0 0 6 5 0 7 0 0nm1 (EM )0100200300400500