【正文】 帶 λmax /nm TPClPPH2 416 517 550 590 647 TPClPPCu(Ⅱ ) 418 516 542 TPClPPPb(Ⅱ ) 420 472 516 TPClPPZn(Ⅱ ) 422 516 552 592 TPClPPMn(Ⅱ ) 426 518 550 590 TPClPPCo(Ⅱ ) 418 518 550 TPClPPNi(Ⅱ ) 418 517 550 對卟啉衍生物電子光譜研究較早的有 Gouterman的四軌道模型 [2428]，他認為該 類 卟啉 化合物的電子光譜吸收峰是由兩個最低空軌道 (LUMOS)和兩個最高占據(jù)分子軌道 (HOMOS)之間的 “ππ*”躍遷引起的。但是 生成配合物后，由于過渡金屬離子與卟啉分子不在一個平面上，使得分子的平面性降低，而且過渡金屬離子對大 π鍵又有一定的吸引作用，導致卟啉環(huán)的共軛性減弱，故 B帶紅移到 (422 ?4)nm處，吸收峰強 度有所降低；卟啉配體在 Q帶有四個吸收峰，生成卟啉配合物后，只有一到三個吸收峰， Q帶吸收峰減少的主要原因是卟啉配合物中的金屬離子不僅與氮原子上兩個氫配位還與兩個氮配位，卟啉環(huán)中心被過渡金屬離子占據(jù)，使得化合物的對稱性增強，能級靠近，表現(xiàn)為吸收峰的數(shù)目減少和吸光度減弱。而其金屬配合物的最大激發(fā)波長約在430~440nm之間，最大發(fā)射波長在 650~660nm。 表 35 TPClPPH2及其配合物的熱重分析數(shù)據(jù) 化合物 最大失重溫度 /℃ TPClPPH2 TPClPPCu(Ⅱ ) TPClPPPb(Ⅱ ) TPClPPZn(Ⅱ ) TPClPPMn(Ⅱ ) 由實驗圖 TG曲線可知，卟啉化合物及其金屬配合物基本從 400℃ 開始失重，以后一直處于持續(xù)失重狀態(tài)，直到 660℃ 左右不再失重，說明卟啉及其金屬配合物從 400℃ 開始分解，一直持續(xù)到 660℃ 失重完畢。 由實驗合成的卟啉及金屬配合物分別是： Meso5， 10， 15， 20四 (對氯苯基 )卟啉 (TPClPPH2)、四 (對氯苯基 )卟啉鋅 (Ⅱ )(TPClPPZn(Ⅱ ))、四 (對氯苯基 )卟啉鉛 (Ⅱ )(TPClPPPb(Ⅱ ))、四 (對氯苯基 )卟啉銅 (Ⅱ )(TPClPPCu(Ⅱ ))、四 (對氯苯基 )卟啉錳 (Ⅱ )(TPClPPMn(Ⅱ ))、四 (對氯苯基 )卟啉鈷 (Ⅱ )(TPClPPCo(Ⅱ ))、四 (對氯苯基 )卟啉鎳 (Ⅱ )(TPClPPNi(Ⅱ ))，產(chǎn)品的純度高，質(zhì)量指標符合一級品標準。 15 參考文獻 [1] 游效曾，孟慶金，韓萬書 . 配位化學進展 [M]. 北京：高等教育出版社， . [2] 黃朝陽，石學軍，梁淑雯等 .[J].分析化學， 20xx， 26(8):989993. [3] 叢地方 ， 杜錫光 ， 趙寶中等 .[J].分子科學學報 ， 20xx， 19(1):2632. [4] Was serI M,Simon de Vries,Pierre M L,etal.[J].Chem Rev,20xx,102(4):12011234. [5] Law rence Que,L Jr,Wat anabe Y.[J].Scinece,20xx,292: 651653. [6] 延璽 ， 吳福麗 ， 魯禮林等 .[J].化學學報， 20xx,61(5) :721723. [7],despyrrols.[M].Vol2,paet1,Akademic,Verlagsegesllschft,Liepzig,20xx,158160. [8] Zelaski,J. Untersuchungen uber das Mesoporphyrin.[J],37,5474. [9] Wong， . 。Broberg .； Baenziger structure of stannic Phthalocyanine,an eightcoordinated tin plex.[J] ,12,930936. [12] Fischer H,and Zeile K.,Synthesis of hematoporhyrin, protoporphyrin and hemin Ann,1929，468:98116. [13], quantitative Structureactivity relationsh analysis of a series of 2aminothiazole based P56 Lekinhibitors,Analytica Chimica Acta 20xx,631,29 一 39.(IF:) [14] 沈陽 ， 楊曉杰 ， 孫巍 ， 張瑩 ， 譚伶玉 ， 唐麗華 .金屬卟啉催化氧化環(huán)己烷反應(yīng)的研究進展 [J].當代化工 .20xx(9)： 115116. [15] 金星光，朱琨，房彥軍等 [J].催化學報， 20xx， 22(2)： 189192. [16] 黃飛，伍明，韓端壯等 .[J].中南民族大學學報， 20xx， 22(3)： 69. [17] 黃齊茂 ， 聞雪靜 ， 陳彰評 ， 潘志權(quán) ， 徐漢生 .新型金屬卟啉光敏劑的合成及其抗菌活性[J].武漢化工學院學報 . 20xx(03) [18] 謝先宇，馬紫峰，任奇志 .專利《一種碳載鈷卟啉氧還原催化劑的制備方法》，申請?zhí)枺海_號： CN1824385 [19] Milgrom L of some new tetraarylporphyrins for studies in solar energy [J].J . trans,1983(1):25352539. [20] 劉雙艷，任奇志，丁曉健，王愛琴，侯宗勝，章虹 .水溶性四 (P磺酸鈉苯基 )金屬卟啉配合物的合成、光譜性質(zhì)及催化三氯苯酚的氧化脫氯反應(yīng) [J].高等學校化學報， 20xx， 30(7)：12721278. 16 [21] Williamson M. M.， Prosser C. M.,Isolation and characterization of principal kiic products in the Rothemund synthesis of sterically hindered tetraarylporphyrins,In. Chem,1988,27:106168. [22] 趙宏斌，蔡劍，林原斌等 .Meso四 (對烷氧苯基 )卟啉及其金屬配合物的合成、表征及液晶性 [J].化學學報， 20xx， 58(5)： 543547. [23]李麗，鄭世軍，孟令鵬等，四苯基葉琳及其衍生物電子光譜的 INDO/CI 法研究，光譜學與光譜分析， 1999， 19 (3) :298301. [24] Gouterman M.,A theory for the triplettriplet absorption spectra of porphyrins,J. Chem. Phys,1960,33:15231524. [25] Gouterman M.,In the porphyrins,Dolphin D Press,New York,1978 Vol (3),Chapter 1. [26] Gouterman M Spectra of porphyrins， . Spectroscopy， 1961， 6:63138. [27] Gouterman W,Effects of substitution on the absorption spectra of porphyrin,J. Chem. ,30:3961. [28] Spellane P. J,Antipas S. et al， Effects of orbital Orde ring on electro nimunication in multiporphyrin arrays,1980,19:91386. [29]HU ZhenZhu(胡珍珠 ),ZOU XinPing(鄒欣平 ),CHEN Fang(陳芳 ),et al .Guangpu Shiyanshi(Chinese ),20xx,22(6)： 11751178. 17 致 謝 首先，我要感謝我的導師的對我的幫助與鼓勵。 再者，我要感謝 我 的 母校，感謝母校為我提供了優(yōu)越的實驗條件，使我能夠順利的完成論文實驗，祝我母校蓬勃發(fā)展，日益壯大，取得更加輝煌的成就。 最后，感謝我親愛的家人對我的理解和信任，他們的愛陪我渡過人生最美好的