【正文】 去一個中性分子而成的，是一個電中性的原子。 N雜環(huán)卡賓的分類 N雜環(huán)卡賓可以根據(jù)成環(huán)的個數(shù)的不同將其分為：四元環(huán)卡賓 、 五元環(huán)卡賓、六元環(huán)卡賓以及七元環(huán)卡賓。對于卡賓的結構因碳原子雜化形式不同而有所不同，它可以是直線型的也可以是彎曲型的。所以卡賓是以三線態(tài)的形式還是以單線態(tài)的形式參加反應，取決于它的生成的條件。在誘導效應中當為 σ拉電子的取代基時 ，對單線態(tài)有利，相反 若為 σ給電子的取代基時則 有利于三線態(tài)的穩(wěn)定。 ( a ) ? 拉 電 子 取 代 基 給 電 子 取 代 基( b ) ? 圖 4 顯示誘導效應影響的微擾軌道圖 5 NN 圖 5 共軛效應影響圖 N雜環(huán)卡賓的體積效應 在動力學上，體積效應來控制基態(tài)自旋多重性，同時還可以忽略電子效應對其的影響，因此體積較大的取代基能夠穩(wěn)定卡賓的結構。 N R 2N R 2R 2 B B R 2 S i R 39。（ 如圖 7） N HNRR 圖 7 咪唑基的 N雜環(huán)卡賓的電子結構 N氮雜環(huán)卡賓的合成 1,3二 取代咪唑鹽的一般合成方法 主要的方法是通過 N雜環(huán)咪唑鎓鹽制備 N雜環(huán)卡賓及其配合物，以下是制備它幾種常見的方法： 、多聚甲醛與伯胺反應，一步合成得到鎓鹽 (主要使用鹽酸 )(Scheme 2)。 X N N XR R 39。+b a s e Scheme 4 ：首先讓 RNH2和乙二醛反應得到希夫堿，再用原甲酸三乙酯或氯甲基乙基醚與希夫堿發(fā)生閉環(huán)反應得到 N雜環(huán)咪唑鎓鹽產(chǎn)物 (Scheme 5)[14]。脫質(zhì)子常用的強堿有 NaH， KH， KOBut， LiOBut[17]， KN(SiMe3)2[18]等。 . N NRR N N RRH C C l 3 H C C l 3 Scheme 9 N HN HRRNNRRNNRRSC l 2 C = S N a / KT o l u e n e Scheme 10 9 N雜環(huán)卡賓的反應性能 N雜環(huán)卡賓與路易斯酸生成的加合物 由于元素周期表中的所有元素幾乎是 能夠與 N雜環(huán) 卡賓發(fā)生反應，由此可見，它是具有很高的反應活性的。 由此可見 N雜環(huán)卡賓是一個強堿，雖然在室溫 條件下游離卡賓的共軛酸與其作用發(fā)生質(zhì)子交換的速度很快，但 Arduengo 等人早已在 1991 年就能夠分離得到雙卡賓質(zhì)子配合物 1[23]如圖 9 所示 ， 而且表征了它的結構。 N雜環(huán)卡賓與氮族、氧族、鹵族元素生成的加合物 由于氮雜環(huán)卡賓具有一定的親電性，因此能夠與氮族、氧族、鹵族這些電負性較大的元素反應。例如 親電的卡賓與路易斯堿發(fā)生反應生成正常的葉立德，二氯卡賓和膦發(fā)生反應生成C二氯膦葉立德 [31]。目前在催化方面 關于 N雜環(huán)卡賓金屬配合物最成功的例子是烯烴的復分解反應 (如圖 14 與圖 15)，而 膦配體金屬配合物 在 烯烴的復分解這類反應 在 的催化性能卻很差。用具有熒光性能的 有機配體 (如 N雜環(huán)卡賓 )和具有 dl0 電子結構的金屬離子或稀土金屬為配位中心是設計合成配位聚合物的常用方法。由于加入了第二配體鄰菲咯啉，導致了配合 物中的 Eu3+的特征熒光發(fā)射強度的增強， Tb3+的特征熒光強度減弱。 但是，目前 N雜環(huán)卡賓金屬配合物的光物理 性能研究較少，尤其是在熒光材料與分子開關方面的研究更少，有待進一步挖掘。 設計思路 以前對于 N雜環(huán)卡賓金屬配合物的研究大多數(shù)采用的配體是 1,3雙取代的苯并咪唑鹽，而橋聯(lián)的雙咪唑卡賓配體卻較少。 第二步： 在甲醇中加入 1,3二 [1(2’吡啶亞甲基 )3苯并咪唑 ]正丙烷 溴 化物(2)，再加入 六氟磷酸銨 的甲醇溶液反應得到配體 1,3二 [1(2’吡啶亞甲基 )3苯并咪唑 ]正丙烷六氟磷酸鹽 (3)。 并且 應用 SADABS 程序 來 進行經(jīng)驗吸收矯正。這個混合溶液在 60?C下攪拌 48 h 溶液變?yōu)榧t棕色，內(nèi)有不溶物。產(chǎn)率： g (%)， Mp: 238240?C。 1H NMR (400 MHZ, DMSOd6): δ (m, 2H, CH2), (t, J = , 4H, CH2), (s, 4H, PhCH2), (q, J = , 2H, bimiH), (m, 2H, bimiH), (d, J = , 2H, bimiH), (m, 2H, bimiH), (d, J = , 2H, PhH), (s, 2H, 2bimiH) (bimi = benzimidazole). 13C NMR (100 MHZ, DMSOd6): δ (CH2), (CH2), (CH2), (PhC), (PhC), (PyC), (PyC), (PhC), (PhC), (PhC), (PhC), (PyC), (PyC), (PyC), (2bimiC) (bimi = benzimidazole). 配合物 [Co(L3)產(chǎn)率： g (69%)，熔 點：大于 320?C。該配合物是穩(wěn)定的，不溶于大多數(shù)的有機溶劑，但是在 DMSO中的溶解度較大，適合于用 X射線衍射 ，其為 墨綠色透明塊狀晶體 ，該晶體的 晶體結構如下圖所示： 圖 16a 配合物 4 的晶體結構圖 圖 16b 配合物 4 通過 CH Co(1)N(1)和 Co(1)N(6)的鍵長分別為 (3)197。 19 表 1 配合物 4 的晶體結構參數(shù) chemical formula C29H26Cl2CoF6N6P F(000) 1488 fw Cryst size, mm x x Cryst syst Monoclinic θmin, θmax, deg , space group P2(1)/c T /K 173(2) a /197。3 (1) wR2 Z 4 R indices (all data) Dcalcd, Mg/m3 R1 Abs coeff, mm1 wR2 表 2 配合物 4 的選擇鍵長 (197。 圖 17 配合物 4 和配體 3 的熒光變化圖 總結 本文介紹了氮雜環(huán)卡賓的發(fā)展歷程以及介紹了它的種類，電子結構，穩(wěn)定性和熒光性質(zhì)。 Gabba?, F. 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It is also the joint of the four prairies across the SinoMongolian border, where people gravitate towards the exotic atmosphere mixed with Chinese, Russian, and Mongolia elements. As a historic site for the Yitian Battle, Arxan still embodies the spirit of Genghis Khan. Walking into Arxan, you will be amazed by a kaleidoscope of geous colors all the year round the Spring azaleas blooming red in the snow, the Summer sea wavering blue in the breeze, the Autumn leaves painted in yellow covering volcanic traces, and the Winter woods shining white on the vast alpine snowscape. Hinggan League Arxan city is situated in the far eastern area of Inner Mongolia Autonomous Region. Its full name Haren Arxan means hot holy water in the Mongolian language. Arxan is a tourism city in the northern frontier with a blend of large forest, grand prairies, vast snowfield, heaven lake cluster, thermium, as well as volcanic cluster. It is a rare and unique ecotourism base filled with healthy sunshine, clean air and unspoiled green. Nestled close to the countr