【正文】 56065Conversion rate/% Time/h圖 20 不同反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)率的影響 Effect of reaction time on yield由上圖可以看出：隨反應(yīng)時(shí)間的增大，開始時(shí)收率逐漸上升。因此，該反應(yīng)的最佳 NaOH 濃度確定為 3%。結(jié)果如表 9：表 9 不同溫度對(duì)收率的影響 Effect of reaction temperature on yield溫度/℃ 60 70 80 90 100產(chǎn)率/% 由表 9 中的數(shù)據(jù)可以得到圖 18：60708090103540455056065Conversion rate/%Temprature圖 18 不同溫度對(duì)收率的影響 Effect of reaction temperature on yield由上圖可以看出：較低溫度時(shí)，反應(yīng)收率較低，隨著溫度的上升，反應(yīng)收率有所提高，達(dá)到 70℃左右時(shí)，收率達(dá)最高，再繼續(xù)升高溫度，反應(yīng)產(chǎn)率又有所下降。繼續(xù)延長反應(yīng)時(shí)間。 探索合成 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉛( Ⅱ)配合物的最佳條件 反應(yīng)時(shí)間對(duì)其產(chǎn)率的影響：按照 的實(shí)驗(yàn)方法，反應(yīng)條件為：按 Pb(NO3)2 與 BP=1：1（物質(zhì)的量的比）分別稱取固體質(zhì)量，在常溫下用 2%NaOH溶液將 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮充分溶解，控制溶液 pH 值 910，與 Pb(NO3)2 溶液混合，恒溫 900C。 配體溶液堿性濃度對(duì)其產(chǎn)率的影響：在原料配比 1：最佳反應(yīng)時(shí)間 1h、反應(yīng)溫度 70℃的條件下，考察 NaOH 溶液濃度對(duì)產(chǎn)率的影響。收率又開始下降?？疾鞌嚢杓訜峄亓鞣磻?yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)率的影響。其熱分解過程分三步。在 ℃以前，失重率為 %，而 DSC 曲線無明顯變化，說明配體表面吸附的自由水失去，相當(dāng)于失去 3 分子結(jié)晶水（理論值為 %） ；當(dāng)溫度升到 ℃時(shí)， TG 下滑，失重 %，相當(dāng)于 4 個(gè)OH 脫落（理論值為 %） ；當(dāng)溫度升到 ℃時(shí)， DSC 曲線出現(xiàn)了一個(gè)明顯的放熱峰， TG 曲線表現(xiàn)為一次連續(xù)的快速失重，當(dāng)溫度上升至 ℃恒重，失重率為 %，相當(dāng)于失去兩個(gè) C6H5CC6H5（理論失重值為%） 。綜上所述，2,2’,3,4,4’ 五羥基二苯甲酮與 Cu(NO3)2 溶液形成配合物的化學(xué)式為：Cu2(C13H7O6)2可大致推測(cè)三種配合物是純凈的。 X射線衍射分析 （XRD）2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合銅（Ⅱ） 、鉛（Ⅱ） 、鉍（Ⅲ）單金屬配合物 XRD 圖譜如圖 10 所示：0 102030405010203040506070Intesity/cps2?/? CuBiPb圖 10 產(chǎn)物 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的銅( Ⅱ)、鉛( Ⅱ) 、鉍(Ⅲ)配合物 XRD 圖譜 XRD patterns of the plex of copper、lead、bismuth with 2,2’,3,4,4’ Pentahydroxybenzophenone通過分析圖 10 中 3 種單金屬配合物的譜圖可以發(fā)現(xiàn)，譜圖的峰均在 X 光衍射角2θ40176。2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉍（Ⅲ）紅外譜圖見圖 9：3450403503025020220105000510152025303540Wave number/38031916512591594279120534627340 14圖 9 產(chǎn)物 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉍（ Ⅲ）的紅外譜圖 FTIR spectrum of the plex of bismuth with 2,2’,3,4,4’ Pentahydroxybenzophenone如圖 9 與圖 1 對(duì)比分析可知，配合物形成后，配體的 υC=O 由 1615 cm1 移至 1594cm1，υ phO 由 1259cm1 移至 1120 cm1，表明配體上酚氧和羰氧基參與配位成鍵。2，2′，3，4,4′五羥基二苯甲酮合鉛（Ⅱ）紅外譜圖見圖 8：450403503025020220105001015202530354045505Wave number/ 53462713340 16515831268379314 12591圖 8 產(chǎn)物 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉛（ Ⅱ）的紅外譜圖 FTIR spectrum of the plex of lead with 2,2’,3,4,4’ Pentahydroxybenzophenone如圖 8 與圖 1 對(duì)比分析可知，配合物形成后，配體的 υC=O 由 1615 cm1 移至 1583 cm1，υ phO 由 1259 cm1 移至 1133 cm1，表明配體上酚氧和羰氧基參與配位成鍵。 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的單金屬（Cu、Pb、Bi）配合物合成實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析 紅外圖譜分析（IR） 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合銅（Ⅱ）紅外譜圖見圖 7：4504035030250202201050005101520253035340314340 54316512591279617159135Wave number/12圖 7 產(chǎn)物 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合銅（ Ⅱ）的紅外譜圖 FTIR spectrum of the plex of copper(Ⅱ) with 2,2′,3,4, 4′ Pentahydroxybenzophenone 如圖 7 與圖 1（2,2’,3,4,4’ 五羥基二苯甲酮配體）對(duì)比分析可知，配合物形成后，配體的 υC=O 由 1615 cm1 移至 1595cm1，υ phO 由 1259 cm1 移至 1135 cm1，表明配體上酚氧和羰氧基參與配位成鍵。 溶劑用量對(duì)收率的影響溶劑用量對(duì)產(chǎn)率也有一定的影響，用量太少，不能很好溶解反應(yīng)物，體系提早固化，使攪拌困難，物料難以混合均勻，造成反應(yīng)不完全。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為 2h 時(shí)，收率達(dá)到最高。 原料配比對(duì)收率的影響同樣按上述實(shí)驗(yàn)方法，反應(yīng)條件：保持焦沒食子酸 ()、催化劑（無水 ZnCl2 5g， POCl3 8mL） 、溶劑、反應(yīng)時(shí)間 2h 不變，在最佳溫度 700C 的條件下，考察原料配比 n(焦沒食子酸)：n(2 ，4二羥基苯甲酸) 對(duì)收率的影響。綜上所述，該配體實(shí)際結(jié)構(gòu)符合理論結(jié)構(gòu)，為 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮。δ 值 上的三組峰歸屬為苯環(huán)上五個(gè) H 的峰，δ 值為 處的一組峰為多重峰，歸屬為羰基間位的 3 個(gè)苯環(huán)上的 H（即 f、i 、j） ，它們的化學(xué)環(huán)境相似故其化學(xué)位移接近并形成多重峰，其積分值為 3。 核磁共振分析采用 DMSO 為溶劑，將樣品充分溶解，其 1HNMR 譜圖如圖 2 所示:12110987654321005101520253035404550 g(1H) ?(pm)abc defghijd(1H)e(1H)c(1H)a(1H)b(1H)h(1H)f ij(3H)圖 2 產(chǎn)物 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的核磁共振圖 1H NMR spectrum of the product 2,2’,3,4,4’ Pentahydroxybenzophenone由圖 2 可以看出， 1HNMR 譜圖中 δ= 和 δ= 處的兩組峰為氘代溶劑 CD3SOCD3的干擾峰；δ 值 — 的五個(gè)單峰歸屬為苯環(huán)上 5 個(gè)酚氧基上 H 的峰，H d 與 He 位于C=O 的鄰對(duì)位，化學(xué)環(huán)境接近故其化學(xué)位移也相近，δ= 處的峰歸屬于 Hd，H d 處在拉電子基團(tuán) C=O 的鄰位，電子云密度降低向化學(xué)位移高的方向移動(dòng)；δ= 處的峰歸屬于He，因?yàn)樗幱?C=O 的對(duì)位但離 C=O 稍微較遠(yuǎn)，使所以 δH e＜δH d。所制得的 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的金屬配合物粒子用核磁共振儀進(jìn)行分析。原子核由質(zhì)子、中子組成，它們也具有自旋現(xiàn)象。/s，掃描步長為 176。 X射線衍射分析法（XRD）X 射線衍射儀是固體物質(zhì)分析的重要工具，其基本原理是用波長為?的 X 射線照射到試樣上，在不同的角度出現(xiàn)一系列不同強(qiáng)度的衍射峰，通過分析峰的位置、強(qiáng)度和形狀，可以知道試樣的相組成、晶格常數(shù)、結(jié)晶度和顆粒尺寸。 熱重分析法（TG）熱重分析法（TG）是在升溫、恒溫或降溫過程中，觀察樣品的質(zhì)量隨溫度或時(shí)間的函數(shù)。實(shí)驗(yàn)步驟如下：（1）按上述實(shí)驗(yàn)步驟，研究反應(yīng)時(shí)間對(duì)反應(yīng)的影響，分別為、1h、2h、從而得到最佳的反應(yīng)時(shí)間；（2）在上述基礎(chǔ)上，研究反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)的影響，溫度分別為600C、70 0C、80 0C、90 0C、100 0C，從而得到一個(gè)最佳的反應(yīng)溫度；（3）最后，將生成的產(chǎn)物洗滌、過濾、烘干、并進(jìn)行表征。實(shí)驗(yàn)步驟如下：（1）按上述實(shí)驗(yàn)步驟，研究反應(yīng)時(shí)間對(duì)反應(yīng)的影響，分別為、1h、2h、從而得到最佳的反應(yīng)時(shí)間；（2）在上述基礎(chǔ)上，研究反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)的影響，溫度分別為600C、70 0C、80 0C、90 0C、100 0C，從而得到一個(gè)最佳的反應(yīng)溫度；（3）最后，將生成的產(chǎn)物洗滌、過濾、烘干、并進(jìn)行表征。實(shí)驗(yàn)步驟如下：（1）按上述實(shí)驗(yàn)步驟，探究反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)率的影響，分別研究反應(yīng)時(shí)間、1h、2h、從而得到最佳的反應(yīng)時(shí)間；（2）在上述基礎(chǔ)上研究反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)的影響，溫度分別為600C、70 0C、80 0C、90 0C、100 0C，從而得到一個(gè)最佳的反應(yīng)溫度；（3）在上述基礎(chǔ)上，研究溶解 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的 NaOH 溶液的濃度對(duì)反應(yīng)的影響，分別用 1%、2%、3% 、4% 、5%濃度的 NaOH 溶液，從而得到一個(gè)最佳的 NaOH溶液的濃度；（4）最后，將生成的產(chǎn)物洗滌、過濾、烘干、并進(jìn)行表征。實(shí)驗(yàn)步驟如下：Cu（NO 3） 2 (用蒸餾水溶解)BP(用 NaOH 溶液溶解)恒溫、攪拌、回流冷卻、洗滌、烘干表征產(chǎn)物（1）按上述實(shí)驗(yàn)步驟，探究反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)率的影響，分別研究反應(yīng)時(shí)間、1h、2h、從而得到最佳的反應(yīng)時(shí)間；（2）在上述基礎(chǔ)上研究反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)的影響，溫度分別為600C、70 0C、80 0C、90 0C、100 0C，從而得到一個(gè)最佳的反應(yīng)溫度；（3）在上述基礎(chǔ)上，研究溶解 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的 NaOH 溶液的濃度對(duì)反應(yīng)的影響，分別用 1%、2%、3% 、4% 、5%濃度的 NaOH 溶液，從而得到一個(gè)最佳的 NaOH溶液的濃度；（4）最后，將生成的產(chǎn)物洗滌、過濾、烘干、并進(jìn)行表征。而后探索反應(yīng)的最佳條件，探討反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、溶液pH 度等對(duì)產(chǎn)物產(chǎn)率的影響。將上述溶液靜止 30min,常壓抽濾、水洗得粗產(chǎn)品。2．實(shí)驗(yàn)部分 化學(xué)試劑及儀器 化學(xué)試劑表一. 實(shí)驗(yàn)藥品Table in the experiment名稱 規(guī)格 生產(chǎn)廠家2，4二羥基苯甲酸 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司焦沒食子酸 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司無水氯化鋅 廣東汕頭市西隴化工產(chǎn)氯苯 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司氧氯化磷 上?；瘜W(xué)試劑有限公司硝酸銅 廣東汕頭市西隴化工產(chǎn)硝酸鉛 天津市永大化學(xué)試劑開發(fā)中心硝酸鉍 天津市永大化學(xué)試劑開發(fā)中心氫氧化鈉 天津市大茂化學(xué)試劑廠 實(shí)驗(yàn)儀器表二. 實(shí)驗(yàn)儀器Table in the experiment名稱 規(guī)格 生產(chǎn)廠家電熱恒溫水浴鍋 北京市永光明醫(yī)療儀器廠精密增力電力攪拌器 Jl1 重慶吉祥教學(xué)實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司循環(huán)水式真空泵 SHZD 鞏義市予華儀器有限公司紅外光譜儀 Spectrum one 日本 同步熱分析儀 S TA409PC 德國核磁共振儀 VNMRS400 美國X射線粉末衍射儀 D8ADVANCE 德國 實(shí)驗(yàn)方法 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的合成（1）反應(yīng)原理2，4二羥基苯甲酸與焦沒食子酸在催化劑作用下反應(yīng)生成 2,2’,3,4,4’五